固体助剂制造技术

本发明专利技术涉及一种固体助剂，该助剂包含ａ）一种或多种式（Ⅰ）的表面活性剂，Ａｒ－Ｏ－（ＣＨＲ↑［１］－ＣＨＲ↑［２］－Ｏ－）↓［ｙ］－Ｒ↑［３］（Ⅰ）其中Ａｒ为经至少两个（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷基基团取代的芳基，Ｒ↑［１］为Ｈ或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，Ｒ↑［２］为Ｈ或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，Ｒ↑［３］为Ｈ，未经取代的或经取代的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烃基，磺酸盐基、磷酸盐基或酰基，并且ｙ为１至１００的整数，和ｂ）一种或多种填充剂。该助剂尤其适用于作物保护领域。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的固体助剂，特别是例如与农业化学活性物质相组合良好适用于作物保护领域的固体助剂。
技术介绍
将农业化学活性物质与助剂(增效剂，其本身不具有生物活性)结合的技术(例如在喷雾桶中混和)在实践中广泛使用，并且在专业文献中有很多描述。公开最多的是采用液体助剂(参见例如C.L. Foy，D.W.Pritchard(Ed.)，“Pesticide Formulation and Adjuvant Technology(农药制剂和助剂工艺)”，CRC Press，Inc，1996，Boca Raton，Florida，USA)。已知通过将助剂添加至多种农业化学活性物质可促进对不需要的植物生长的控制。固体制剂形式的助剂描述于文献中(参见例如EP 955 810A1、EP 955 809 A1、EP 968649 A1)。然而，由于其昂贵、从物理学角度的储存稳定性不足以及使用不够方便，例如在喷雾混合物中的分解性不足或每单位面积需要高体积/重量比例，该助剂在经济上不合时宜。
技术实现思路
因此，本专利技术的目的是提供具优良性能、尤其是与农业化学活性物质如除草剂组合的新助剂。出人意外的，现已发现采用本专利技术特定的助剂可以达到上述目的。因此本专利技术涉及一种固体助剂，其包含a) 一种或多种式(I)的表面活性剂，Ar-O-(CHR1-CHR2-O-)y-R3(I)其中 Ar为经至少两个，优选是2至10个(C1-C30)烷基取代的芳基，R1为H或(C1-C6)烷基，R2为H或(C1-C6)烷基，R3为H、未经取代或经取代的(C1-C30)烃基，优选是(C1-C30)烷基、(C2-C30)链烯基或(C2-C30)炔基，磺酸盐基、磷酸盐基、酰基，并且y为1至1000的整数，及b) 一种或多种填充剂。在式(I)的表面活性剂中，如果y＞1，则y单元的(CHR1-CHR2-O)可以相同(例如环氧乙烷均聚合物单元、环氧丙烷均聚合物单元或环氧丁烷均聚合物单元)或彼此不同(例如环氧乙烷/环氧丙烷共聚合物单元或环氧乙烷/环氧丁烷共聚合物单元)。式(I)的表面活性剂通常是已知自例如“Presentation about selected Product Groups， ClariantGmbH，Division Surfactants，p.39，September 1997”并且也是商购可得的，例如来自Clariant AG的SapogenatT系列。此外，式(I)的表面活性剂可以经由已知反应制备，例如式(I)表面活性剂(其中R3＝H)可通过在催化条件下(例如NaOH和/或乙酸钠；温度约100-200℃；高于大气压约2-10巴)，将商购可得的环氧化物如式(I′)化合物与羟基芳烃如式(I″)化合物反应制得。 ArOH(I″)式(I′)中的基团R1和R2，以及式(I″)中基团Ar如式(I)所定义。式(I)表面活性剂(其中R3≠H)可通过标准反应由其中R3＝H的式(I)表面活性剂获得。例如，式(I)表面活性剂(其中R3＝(经取代的)烃基如烷基、链烯基或炔基)可在碱催化下，例如用卤代烷、卤代烯或卤代炔进行烷基化、烯基化或炔基化获得；其中R3＝磺酸盐基的表面活性剂可在磺酸化后进行中和反应获得；其中R3＝磷酸盐基的表面活性剂可通过磷酸化反应获得；其中R3＝酰基的表面活性剂可通过酰化反应获得。上述反应是本领域技术人员熟知的，并且描述于例如“Surfactantsin Consumer Products”(表面活性剂消费品)(J.Falbe，SpringerVerlag Heidelberg，1987以及其所引用的文献)或J.March，AdvancedOrganic Chemistry(高等有机化学)，第四版，John Wiley & Sons，NewYork，1992中。式(I′)环氧化物可由已知方法，例如由相应的链烯烃制备和商购可得，例如环氧乙烷或环氧丙烷。式(I″)化合物是商购可得的并在文献中有描述；同样的，也可采用本领域技术人员所熟知的标准方法加以制备。因此，例如可在催化条件下(质子酸如硫酸或磷酸，或路易斯酸如氯化铝或三氟化硼二乙醚)，将羟基芳烃如苯酚与醇、石蜡或卤代烷反应得到式(I″)化合物。具体描述可参见例如“Methoden der organischen Chemie(有机化学方法)”(Houben-Weyl)，第四版，1976，Vol.6/1c，p.925及其后；(ISBN3-13-204204-8)。优选的表面活性剂是式(I)中Ar为连有3至7个(C1-C10)烷基的萘基或苯基的式(I)化合物。Ar优选为三(C1-C6)烷基苯基，尤其优选三丁基苯基如三-2，4，6-仲-丁基苯基。R1及R2优选是H或甲基，特别优选是H。R3优选为H、(C1-C22)烷基、(C2-C22)链烯基、(C2-C22)炔基、酰基基团如CO-(C1-C30)烷基、CO-(C2-C30)链烯基、CO-(C2-C30)炔基、CO-(C1-C30)烷氧基、CO-(C2-C30)烯氧基、CO-(C2-C34)炔氧基或COH，或磺酸盐基如SO3M，其中M为H或阳离子，例如无机阳离子如碱金属或碱土金属阳离子如Na、K或Mg，或有机阳离子如伯铵、仲铵、叔铵或季铵离子如NH3CH3、NH2(CH3)2、NH(C2H5)3或N(CH3)4，或膦酸盐基如(O)P(OR′)(OR″)，或膦酸盐基如(O)P(OR′)(OR″)，其中R′、R″各自分别为H或阳离子如无机阳离子，如碱金属或碱土金属阳离子如Na、K或Mg，或有机阳离子如伯铵、仲铵、叔铵或季铵离子如NH3CH3、NH2(CH5)2、NH(C2H3)3或N(CH3)4，R′、R″也可为Ar-O-(CHR1CHR2)y，其中Ar、R1、R2和y如式(I)所定义。R3尤其优选为H、(C1-C6)烷基或SO3M，其中M为阳离子。优选的y值是从15至100，特别优选是从30至80。尤其特别优选的式(I)表面活性剂是其中Ar为三(C1-C6)烷基苯基，尤其优选三丁基苯基如三-2，4，6-仲-丁基苯基，R1-R2-R3＝H并且y为30至80的整数的表面活性剂，例如Clariant公司的SapogenatT系列如SapogenatT 180、SapogenatT 300及SapogenatT 500。优选的式(I)表面活性剂是在标准条件(室温，大气压力)下是固体。式(I)和本说明书的所有其它式中，碳架中的含碳基团如烷基、烷氧基、卤烷基、卤烷氧基、烷基氨基和烷硫基，以及相应的不饱和的和/或经取代的基团各自可为直链或支链基团。除非特别说明外，这些基团通常具1至30个碳原子，其中较低的碳架如具1至6个碳原子的基团或不饱和基团中则具2至6个碳原子的基团是优选的。烷基基团，也指复合的如烷氧基、卤烷基等，例如甲基、乙基、正-或异-丙基，正-、异-、叔-或仲-丁基、戊基、己基如正-己基、异-己基，以及1，3-二甲基丁基、庚基如正-庚基、1-甲基己基和1，4-二甲基戊基；相应于烷基基团的可能不饱和基团的链烯基和炔基基团；链烯基如烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固体助剂，其特征在于包含ａ）一种或多种式（Ⅰ）的表面活性剂，Ａｒ－Ｏ－（ＣＨＲ↑［１］－ＣＨＲ↑［２］－Ｏ－）↓［ｙ］－Ｒ↑［３］（Ⅰ）其中Ａｒ为经至少两个（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烷基基团取代的芳 基，Ｒ↑［１］为Ｈ或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，Ｒ↑［２］为Ｈ或（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［６］）烷基，Ｒ↑［３］为Ｈ，未经取代的或经取代的（Ｃ↓［１］－Ｃ↓［３０］）烃基，磺酸盐基、磷酸盐基或酰基，并且ｙ为１至 １００的整数，和ｂ）一种或多种填充剂。

【技术特征摘要】
DE 2002-7-12 102 31 615.51.一种固体助剂，其特征在于包含a)一种或多种式(I)的表面活性剂，Ar-O-(CHR1-CHR2-O-)y-R3(I)其中Ar为经至少两个(C1-C30)烷基基团取代的芳基，R1为H或(C1-C6)烷基，R2为H或(C1-C6)烷基，R3为H，未经取代的或经取代的(C1-C30)烃基，磺酸盐基、磷酸盐基或酰基，并且y为1至100的整数，和b)一种或多种填充剂。2.根据权利要求1的固体助剂，其特征在于，在式(I)中y为15至100的整数。3.根据权利要求1或2的固体助剂，其特征在于，Ar为连有3-7个(C1-C20)烷基的萘基或苯基，R1为H或甲基，R2为H或甲基，R3为H，(C1-C30)烷基、(C2-C30)链烯基、(C2-C30)炔基、硫酸盐基、磷酸盐基或酰基，并且y为15至100的整数。4.根据权利要求1-3一项或多项所述的固体助剂，其特征在于，填充剂b)是无机载体或合成载体。5.根据权利要求1-4一项或多项所述的的固体助剂，还包含一种或多种用于作物保护中的常用辅助剂。6.一种制备根据权利要求1-5一项或多项所述的固体助剂的方法，其特征在于将各组分彼此混合。7.将权利要求1-5一项或多项所述的固体助剂用于制备农业化...

【专利技术属性】
技术研发人员：G施纳贝尔，T麦尔，C西奥德，HP克劳斯，U比克斯，
申请(专利权)人：拜尔作物科学有限公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]