应用含硫化合物对贮藏食品、封闭空间、建筑物和工艺品的病虫害处理制造技术

本发明专利技术涉及对贮藏品、封闭空间、建筑物和工艺品的病虫害处理。根据本发明专利技术，使用通式（Ⅰ）的挥发性的含硫化合物，其中Ｒ代表含有１－４个碳原子的烷基或烯基，ｎ等于０，１或２，ｘ是０－４的数，以及Ｒ′代表含有１－４个碳原子的烷基或烯基，或仅在ｎ＝ｘ＝０时，代表氢原子。含硫化合物（特别是二甲基二硫醚）的应用方式是将其直接喷雾至预处理的材料上。（*该技术在2023年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及贮藏食品，封闭空间(enceintes)和建筑物以及工艺品的病虫害处理领域，其主题更具体地涉及应用含硫化合物通过雾化方式进行病虫害处理。目前，贮藏食品、封闭空间和建筑物以及工艺品的病虫害处理主要采用下述两种技术进行-熏蒸方法，特别是使用溴代甲烷(MB)和膦(PH3)，其以气态方式作用于靶标生物的呼吸链，-所谓的“触杀”处理方法，使用例如有机磷杀虫剂，特别是敌敌畏，以浓缩物状态直接作用于靶标生物体。溴代甲烷(MB)在气态时表现出优异的杀线虫、杀真菌、杀昆虫和杀细菌活性。遗憾的是，该化合物破坏臭氧层以及根据蒙特利尔协定(1992)，要求工业国应最迟于2005年停止使用该化合物。膦(PH3)的主要缺点表现为例如它的毒性、处理的持效期以及对应用该化合物的设备的腐蚀(Pest Control (1999)Vol.67(1)，46页)。而且，有机磷化合物表现为杀昆虫作用不断减低的活性谱以及产生残毒。此外，由于它们仅通过与靶标生物的直接接触而起作用，因此这些化合物不可能到达所谓隐匿型生物体；因此，上述杀虫剂不能杀灭存在于小麦和玉米粒内的昆虫的卵和幼虫。该处理类型的效果则显著降低。因此，目前急需提供使用者一种有效而环境友好的其它可选择的解决方案。适于这些应用的开发中的熏蒸产品的实例是已知的并公开在各种文献中，特别是World Grain，Feb.2001，28-30页和Crop Prot.(2000)19(8-10)，577-582页)；但是目前设想出的解决方案也表现下述主要缺点，如成本高(碘代甲烷)，自由使用性低(氧硫化碳)或毒性高(硫酰氟)。另一类化合物，即由某些植物，例如葱属植物产生的物质衍生的含硫产品，也已知其具有杀虫和驱避活性并已作为众多出版物的主题而公开(Ecologie(1994)25(2)，93-101页，Ed.Tec.and Doc.，Biopesticides d’origine végétale (2002) 77-95页，InsectSci.Applic.(1989)10(1)，49-54页，Pestic.Sci.(1999)，Vol.55，197-218页)。除了1997年提出的专利申请FR-A-2779615中公开的一项特定技术，即在密封的粮仓内通过泵使气体在回路中循环外，这些含硫化合物作为熏蒸剂在设想的主要应用方面，即贮藏食品的处理领域的应用尚未实现。实际上，将用于贮藏食品处理的熏蒸剂以气态形式在要处理的物堆中迅速地扩散是十分必要的。然而，申请人已证实这些含硫产品在谷物堆中的自由扩散非常缓慢，导致谷堆内气体浓度的很大差异，从而该处理是低效率的。在上述专利申请中提出的解决方案，在于将活性气体以空气流或富含CO2的空气流承载，然而这是一项昂贵的技术，对于大多数现有装置来说是不实用的且由于用于贮藏食品的多数装置缺乏密闭性而难以应用。现已发现，当通过将如触杀性杀虫剂雾化使用时，如下通式的含硫化合物是特别有利地用于贮藏食品处理的熏蒸剂 其中R代表含有1-4个碳原子的烷基或烯基，n等于0，1或2，x表示0至4的数，以及R′代表含有1-4个碳原子的烷基或烯基或，仅在n＝x＝0时，表示氢原子。因此，本专利技术的主题是贮藏食品的病虫害处理，其特征在于将至少一种式(I)的挥发性含硫化合物通过雾化方式使用。式(I)的含硫化合物在通常的温度和压力条件下会全部充分地挥发而迅速地由液态转变为具有活性的气态形式。雾化技术具有的优点是在应该见效的部位直接施用含硫化合物，由此解决了在要处理物堆中其自由扩散过于缓慢的问题。而且，该化合物可用于密闭性差的装置以及用于施用触杀性杀虫剂的现有设备。式(I)的含硫化合物不仅表现出对昆虫、真菌、细菌、病毒、线虫、螨和啮齿动物具有农药活性，而且对昆虫、螨和啮齿动物具有驱避性。因此，这些化合物非常适宜下列物品的病虫害防治和/或驱避处理干或湿的贮藏食品，如小麦、玉米、水稻、苹果、干果和干制产品，如动物性食品，封闭空间和建筑物，如粮仓，木材，木制结构包括那些用于真菌培养的木制结构以及检疫处理。本专利技术还涉及通过雾化方式将式(I)化合物用于工艺品以及其它源自植物或动物产品的有价值的物品，例如绘画、雕塑和织品的病虫害和/或驱避处理。作为溴代甲烷的替代物，式(I)化合物是更有利的，因为它们已存在于自然界，源自十字花科和葱属植物的天然降解产物。特别是，包括在通式(I)化合物中的硫代亚磺酸酯，是在研磨葱属植物时而自然散发出的产物，在这一点上，其可用在农业生物领域以处理贮藏食品。而且，由于它们并不含有能产生卤代自由基的卤素原子，这是造成催化破坏同温层臭氧的原因，因此式(I)化合物对臭氧层没有危险。作为基团R和R′的非限定性实例，可以提及的是甲基、丙基、烯丙基和1-丙烯基。式(I)化合物中，优选n＝0的化合物。其它优选化合物是二硫化物(n＝0，x＝1)以及更优选二甲基二硫化物(DMDS)。根据式(I)化合物的性质，式(I)化合物可以纯物质形式使用或以各种制剂形式使用，这些制剂可以是水乳剂、微乳剂、微胶囊化产品、水溶液或有机溶剂溶液。所有这些制剂可根据本领域普通技术人员的公知方法制备。可用于溶解本专利技术式(I)化合物的有机溶剂是烃、醇、醚、酮、酯、卤代溶剂、矿物油、天然油和它们的衍生物，以及非质子极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或N-甲基吡咯烷酮。特别适宜的是生物可降解的溶剂，更特别的是菜籽油和大豆油的甲酯。根据本领域普通技术人员公知的对于触杀性杀虫剂的使用方法，将式(I)化合物以上述形式施用，即在纯空气或富含CO2的空气氛围中，通过将纯化合物或其加工制剂产品直接喷雾至要处理材料上。为获得所需效果所使用的化合物(I)的剂量应满足CT的要求，也就是说空气中活性物质的浓度C与产品作用时间T的乘积。乘积CT表示处理过程中病原生物体所接触的活性化合物的累积剂量。预达到的乘积CT值，称作致死CT，其相当于全部杀死靶标生物的CT值。对于最优处理方式来说，应尽可能迅速地到达致死乘积CT值，以及使活性物质尽可能地均匀地到达预处理物堆中或材料上；这是通过采用将化合物雾化的施用方法获得的。通常，致死CT值为20至200ghm-3，同时根据化合物(I)的性质、侵染程度、靶标生物的种类、将要处理的材料的类型以及封闭空间的通风状况而变化。当已获得致死效果后，通过换气排出产品(I)，于是在处理后的材料上没有任何残留。下列实施例将进一步解释本专利技术但并不限于此。实施例1(对比)在该实施例中，使用二甲基二硫化物(DMDS)作为式(I)化合物以及并研究其在小麦谷物粮仓中的自由扩散。材料和方法温度20℃粮仓的容积-总高度80cm-直径46cm-总容积1301-填充水平80％，即79kg小麦-谷物高度72cm使用注射器将纯DMDS以30gm-3浓度沉积在谷物表面。然后，通过气相色谱仪测定下列位置的气态DMDS浓度，做成时间(以小时计)与气态DMDS浓度关系函数小麦谷物粮垛表面即DMDS加入处(位置A0cm)，低于粮垛谷物水平面36cm处(位置B-36cm)以及粮垛底部(位置C-72cm)。DMDS浓度C与测定时间T的乘积CT是在3天时间内对不同测量位置进行测定而确定的。因此，将观测的CT值列于表1中，以ghm-3表示。表1 本文档来自技高网...

【技术保护点】
贮藏食品、封闭空间、建筑物和工艺品的病虫害处理，其特征在于将至少一种如下通式的挥发性含硫化合物雾化施用：　　　　Ｒ－＊－Ｓ↓［ｘ］－Ｒ′　　（Ⅰ）　　　　其中Ｒ代表含有１－４个碳原子的烷基或烯基，ｎ等于０，１或２，ｘ表示０至４的数，以及Ｒ′代表含有１－４个碳原子的烷基或烯基或，仅在ｎ＝ｘ＝０时，表示氢原子。

【技术特征摘要】
FR 2002-9-19 02/116051.贮藏食品、封闭空间、建筑物和工艺品的病虫害处理，其特征在于将至少一种如下通式的挥发性含硫化合物雾化施用 其中R代表含有1-4个碳原子的烷基或烯基，n等于0，1或2，x表示0至4的数，以及R′代表含有1-4个碳原子的烷基或烯基或，仅在n＝x＝0时，表示氢原子。2.根据权利要求1的处理，其特征在于式(I)化合物的基团R和R′选自甲基、丙基、烯丙基和1-丙烯基。3.根据权利要求...

【专利技术属性】
技术研发人员：T奥贝尔，J奥热，
申请(专利权)人：阿肯马公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]