含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法技术

技术编号:65730 阅读:229 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及一种制备包括含有草甘膦酸的水溶性盐的草甘膦组分、二羧酸组分和任选的助剂组分的干燥农药组合物的方法。根据本发明专利技术的方法,草甘膦组分与二羧酸组分和任选的助剂组分合并,形成增强的农药组合物。草甘膦组分和/或二羧酸组分可以以它们的盐形式合并,或者它们的任何一种或二者可以以酸形式合并,并在混合物中与碱组分反应,形成相应的盐。(*该技术在2023年保护过期,可自由使用*)

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及可用于农业和其中需要控制杂草或其它植物的其它情形的干燥农药组合物的制备方法。尤其,它涉及制备包括含有草甘膦的水溶性盐的草甘膦组分、二羧酸组分和任选的助剂组分的干燥农药组合物的方法。根据本专利技术的方法,草甘膦组分与二羧酸组分和任选的助剂组分合并,形成增强的农药固体混合物。草甘膦组分和/或二羧酸组分可以以它们的盐形式合并,或者它们的任何一种或二者可以以酸形式合并,并在混合物中与碱组分反应,形成相应的盐。
技术介绍
N-膦酰基甲基甘氨酸[PO(OH)2CH2NHCH2COOH]一般称为草甘膦酸或简称为草甘膦,在本领域中作为高效除草剂而为大家所熟知。还已知的是,作为有机酸的草甘膦在水中具有相对低的溶解度。因此,草甘膦典型地作为水溶性盐、尤其作为单异丙基胺(IPA)盐配制来杀死或控制杂草或植物。草甘膦盐作为浓水剂或干燥盐以ROUNDUP的注册商标由St.Louis,MO(U.S.A.)的Monsanto Company出售。各种草甘膦盐、制备草甘膦的盐的方法、草甘膦的配制剂以及用于杀死和控制杂草和植物的方法公开在授权给John E.Franz的US专利Nos.3,799,758和4,405,531中。公开了草甘膦的盐的其它US专利包括授权于George B.Large的US专利No.4,315,765,授权于Izak Bakel的US专利No.4,507,250和4,397,676,授权于Michael P.Prisbylla的US专利No.4,481,026和授权于Erhard J.Prill的US专利No.4,140,513。所有上述专利全面引入本文供参考。ROUNDUP牌除草剂作为水溶性的液态浓缩料出售。然而,最近在本领域中人们付出努力来开发具有与ROUNDUP同等效力的水溶性干燥/固体草甘膦配制剂。付出这些努力的通常原因是期望获得相对于液体来说的与固体配制料在包装、运输和储存方面的成本节约。可以看出,浓水剂包括大量的水,这增加了包装容器的尺寸和重量,并且增加了与产品在制造后输送到市场上有关的成本。制备干燥水溶性的草甘膦配制料比如颗粒配制料的不太明显的益处包括优异的处理特性(例如控制的漏出)和这种配制料更轻和更容易运输(通常手提),从而使产品更适合于在遥远的地理位置使用。但是,制备干燥草甘膦配制剂必须克服主要地与生产成本增高以及由液体和固体组分的结合物配混固态产物而非由相同组分制备溶液产物的相对复杂性有关的固有缺点。已知有制备固体水溶性的含草甘膦盐的组合物的几种方法。例如,授权于Djafar的US专利No.5,047,079披露了制备植物毒性组合物的方法,包括将草甘膦酸的高吸湿性异丙基胺盐与熔化的表面活化剂混合,形成母料,该表面活化剂在环境温度下是固体。授权给Chin等人的US专利No.5,070,197披露了挤出法,其中布朗斯台德酸,例如N-膦酰基甲基甘氨酸在挤出机内与碱例如氢氧化钠充分混合,形成残留水分含量不高于10%的颗粒挤出物。在PCT申请公开No.WO87/04595中公开了涉及制备干燥草甘膦钠组合物的另一方法,但不牵涉挤出。Champion等人的US专利No.5,266,553披露了制备具有羧酸官能团的除草剂的干燥水溶性盐的方法,其中盐的溶液或淤浆如下制备让酸形式的除草剂与足量的中和碱在水的存在下反应,从而中和除草剂的约98-100mol%,然后干燥该溶液或淤浆。该方法主要地涉及取代的苯甲酸和苯氧基取代的羧酸除草剂的铵和烷基铵盐,但是该方法据说也可以用于草甘膦的盐。转让给Productos Osa SACIFIA的法国专利公开No.2,692,439一般描述了包含与润湿剂、表面活性剂和/或粉状添加剂结合的作为粉末或颗粒的N-膦酰基甲基甘氨酸的单铵盐的植物毒性配制剂。如在该参考文献中所举例的那样,该单铵盐通过让草甘膦酸与碳酸氢铵反应来获得。授权给Moreno等人的US专利No.5,324,708披露了制备和使用干粉形式的不吸湿的草甘膦单铵盐比如N-膦酰基甲基甘氨酸的单异丙基铵盐和(3-氨基-3-羧基丙基)-甲膦酸的单异丙基铵盐的组合物和相关方法。PCT申请公开No.WO 94/10844披露了干燥草甘膦组合物,其中将N-膦酰基甲基甘氨酸与尤其无机或有机非苛性碱材料例如磷酸氢二铵或碱性胍盐比如醋酸胍鎓混合。EPO申请公开No.0 394 211披露了包括干燥农药组合物以及相关使用和生产方法的专利技术。更具体地说,该专利技术涉及通过添加有效量的有机硅嵌段共聚物或氟烃润湿剂所获得的溶解性提高的农药组合物。PCT申请公开No.WO 90/07275披露了通过混合、盘式造粒、干燥、喷雾和挤出来制备粒状水溶性草甘膦组合物的专利技术。PCT申请公开No.WO 92/12637披露了含有草甘膦酸、酸受体比如草酸钠和任选的阴离子表面活性剂的水溶性片剂。该酸受体据说在接触水时通过形成草甘膦盐而增溶草甘膦酸。PCT申请公开No.WO 01/08492披露了制备干燥颗粒除草剂组合物的方法,包括通过在适合容器内混合颗粒草甘膦酸,约0.8-1.25mol/mol草甘膦酸的量的氨,和在容器内混入的所有物料的约10-25重量%的量的水,从而使草甘膦酸和氨反应来获得草甘膦铵浆料;所产生的热使水部分蒸发,从而形成具有约5-20重量%水分含量的草甘膦铵浆料。如果浆料的水分含量是高于约15重量%,施加热和/或真空,以便将水分含量减少到约5-15重量%。此后,在混合的同时,以约1∶9至约1∶3的总表面活性剂与草甘膦铵的重量比,将一种或多种表面活性剂加入到该浆料中,形成可挤出的湿拌和料。该湿拌和料挤出,形成挤出线材,再破碎,形成湿粘附颗粒,再干燥,形成干燥颗粒组合物。授权于Kramer的US专利No.6,599,858公开了制备草甘膦铵薄片的方法,包括将固体颗粒单甘膦酸,单甘膦酸的约0.5-3重量份的量的水和供给铵阳离子的碱混合,形成含水反应介质。该草甘膦酸与碱反应,形成浓水溶液,它进一步加工,形成草甘膦铵的干燥薄片。授权给Kramer的US专利No.6,448,434公开了制备草甘膦铵薄片的方法,包括将固体颗粒草甘膦酸,草甘膦酸的约0.5-3重量份的量的水和供给铵阳离子的碱混合,形成含水反应介质。该草甘膦酸与碱反应,形成浓水溶液,然后干燥,形成颗粒固体草甘膦铵。将该颗粒固体草甘膦铵进行气流粉碎,形成粉末草甘膦铵。本专利技术的概述属于本专利技术目的之列的是提供含有草甘膦酸的水溶性盐和二羧酸组分和任选的助剂组分的水溶性农药组合物的制备方法;提供其中颗粒草甘膦酸和/或含有二羧酸的二羧酸组分与碱组分反应,形成包含草甘膦的水溶性盐和/或二羧酸的盐的反应物质的这种方法;提供其中由在颗粒草甘膦酸和碱组分之间的反应所产生的反应热用于使水从反应物质中部分蒸发出来的这种方法;提供其中减少反应物质的水分含量,形成包括草甘膦酸的水溶性盐和二羧酸组分的浆料的这种方法;提供其中该浆料适合于下游加工从而形成干燥颗粒农药组合物的这种方法;提供其中将助剂组分加入到反应物质中以便改进草甘膦酸的水溶性盐的形成速度和/或减低反应物质的流动阻力的这种方法;提供其中随后添加附加量的助剂组分以形成可挤出的浆料混合物的这种方法;和提供其中连续进行该方法的这种方法。因此,简短地说,本发本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备含有草甘膦酸的水溶性盐和二羧酸组分的水溶性农药组合物的方法,该方法包括:将含有颗粒草甘膦酸的草甘膦组分、碱组分、水和任选的助剂组分加入到反应器中,从而使草甘膦酸和碱组分反应,形成包含草甘膦酸的水溶性盐的反应物质;和将 二羧酸组分加入到反应器中。

【技术特征摘要】
US 2002-8-31 60/407,4791.一种制备含有草甘膦酸的水溶性盐和二羧酸组分的水溶性农药组合物的方法,该方法包括将含有颗粒草甘膦酸的草甘膦组分、碱组分、水和任选的助剂组分加入到反应器中,从而使草甘膦酸和碱组分反应,形成包含草甘膦酸的水溶性盐的反应物质;和将二羧酸组分加入到反应器中。2.权利要求1的方法,其中草甘膦组分和至少一部分的水以草甘膦酸湿饼的形式加入到反应器中。3.权利要求2的方法,其中在加入到反应器之前将二羧酸组分与草甘膦酸湿饼预混。4.权利要求1的方法,其中碱组分作为液体加入到反应器中。5.权利要求1的方法,其中碱组分作为气体加入到反应器中。6.权利要求1的方法,其中碱组分选自碱金属氢氧化物,碱土金属氢氧化物,碱金属的碳酸盐,碱土金属的碳酸盐,碱金属磷酸盐,磷酸铵,氨,碳酸铵,碳酸氢铵,氢氧化铵和它们的混合物。7.权利要求6的方法,其中碱组分选自氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化镁,氢氧化钙,碳酸钠,碳酸氢钠,磷酸钠,磷酸氢二钠,磷酸三钠,磷酸钾,磷酸铵,氨,碳酸铵,碳酸氢铵,氢氧化铵和它们的混合物。8.权利要求7的方法,其中碱组分是氨,使得在反应物质中的草甘膦酸的水溶性盐是草甘膦铵。9.权利要求7的方法,其中碱组分是氢氧化钾,使得在反应物质中的草甘膦酸的水溶性盐是草甘膦钾。10.权利要求7的方法,其中碱组分是氢氧化钠,使得在反应物质中的草甘膦酸的水溶性盐是草甘膦钠。11.权利要求1的方法,其中加入到反应器中的碱组分与草甘膦酸的摩尔比是约0.8至约1.25。12.权利要求11的方法,其中加入到反应器中的碱组分与草甘膦酸的摩尔比是约0.9至约1.1。12.权利要求11的方法,其中加入到反应器中的碱组分与草甘膦酸的摩尔比是约0.95至约1.05。14.权利要求1的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分选自二羧酸,二羧酸的盐,二羧酸的酸酐,二羧酸的酯,二羧酸的酰胺,二羧酸的卤化物,二羧酸的前体和它们的混合物。15.权利要求14的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括二羧酸的盐。16.权利要求14的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括选自二羧酸的碱金属盐、二羧酸的链烷醇胺盐、二羧酸的烷基胺盐和它们的混合物中的二羧酸的盐。17.权利要求14的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括选自二羧酸的钠盐、二羧酸的钾盐、二羧酸的异丙基胺盐和它们的混合物中的二羧酸的盐。18.权利要求14的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括二羧酸,该二羧酸与碱组分反应而在反应物质中形成二羧酸的盐,农药组合物的二羧酸组分包括在该反应物质中形成的二羧酸的盐。19.权利要求18的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括选自以下的二羧酸草酸,丙二酸,琥珀酸,苹果酸,酒石酸,富马酸,马来酸,戊二酸,二甲基戊二酸,己二酸,三甲基己二酸,庚二酸,羟基丙二酸,辛二酸,壬二酸,癸二酸,1,12-十二烷二酸,1,13-十三烷二酸,谷氨酸,邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸和它们的混合物。20.权利要求19的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括草酸。21.权利要求14的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分选自草酸的盐、草酸的酯和它们的混合物。22.权利要求14的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括选自草酸的碱金属盐、草酸的铵盐、草酸的链烷醇胺盐、草酸的烷基胺盐和它们的混合物中的草酸的盐。23.权利要求14的方法,其中加入到反应器中的二羧酸组分包括选自草酸钾、草酸二钾、草酸钠、草酸二钠、草酸铵、草酸二铵、草酸二乙醇胺、草酸二甲胺和它们的混合物中的草酸的盐。24.权利要求1的方法,其中将助剂组分加入到反应器中。25.权利要求24的方法,其中加入到反应器中的助剂组分选自表面活性剂组分,消泡剂,填料,湿润剂,症状学剂,干燥剂,润滑剂,清除剂和它们的混合物。26.权利要求25的方法,其中加到反应器中的助剂组分包括选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、硅氧烷表面活性剂、氟烃表面活性剂和它们的混合物中的表面活性剂组分。27.权利要求26的方法,其中加入到反应器中的表面活性剂组分包括阳离子表面活性剂。28.权利要求26的方法,其中加入到反应器中的表面活性剂组分包括两性表面活性剂。29.权利要求26的方法,其中加入到反应器中的表面活性剂组分包括非离子型表面活性剂。30.权利要求29的方法,其中加入到反应器中的表面活性剂组分选自烷基多糖苷(APG),聚氧化乙烯C16-22烷基醚和它们的混合物。31.权利要求1的方法,其中加入到反应器中的水的总量是加入到反应器中的草甘膦组分、二羧酸组分、碱组分、水和助剂组分的总和的至少约2重量%。32.权利要求31的方法,其中加入到反应器中的水的总量是加入到反应器中的草甘膦组分、二羧酸组分、碱组分、水和助剂组分的总和的约2-40重量%。33.权利要求32的方法,其中加入到反应器中的水的总量是加入到反应器中的草甘膦组分、二羧酸组分、碱组分、水和助剂组分的总和的约2-25重量%。34.权利要求33的方法,进一步包括减少反应物质的水分含量。35.权利要求34的方法,其中在颗粒草甘膦酸和碱组分之间的反应产生了使水从反应物质中部分蒸发出来的热。36.权利要求35的方法,其中反应物质的温度是约70-105℃。37.权利要求35的方法,其中减少反应物质的水分含量,形成含有草甘膦酸的水溶性盐的浆料,该浆料具有约2-20重量%的水分含量。38.权利要求37的方法,其中所形成的浆料具有约2-18重量%的水分含量。39.权利要求37的方法,其中所形成的浆料具有约2-15重量%的水分含量。40.权利要求37的方法,其中所形成的浆料具有约2-10重量%的水分含量。41.权利要求37的方法,其中所形成的浆料具有约2-5重量%的水分含量。42.权利要求37的方法,其中所形成的浆料具有约3-5重量%的水分含量。43.权利要求37的方法,其中所形成的浆料的pH是约3-6。44.权利要求37的方法,其中所形成的浆料的pH是约3.5-4.5。45.权利要求37的方法,进一步包括从反应器中排出浆料,从反应器排出的浆料包括草甘膦酸的水溶性盐和二羧酸组分。46.权利要求45的方法,其中将附加的二羧酸组分加入到从反应器排出的浆料中。47.权利要求45的方法,其中将助剂组分加入到从反应器排出的浆料中。48.权利要求47的方法,其中加入到从反应器排出的浆料中的助剂组分选自表面活性剂组分,消泡剂,填料,湿润剂,症状学剂,干燥剂,润滑剂,清除剂和它们的混合物。49.权利要求47的方法,其中加入到从反应器排出的浆料中的助剂组分是表面活性剂组分,从反应器排出的浆料和表面活性剂组分形成了可挤出的浆料混合物,该表面活性剂组分选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、硅氧烷表面活性剂、氟碳表面活性剂和它们的混合物。50.权利要求49的方法,其中加入到从反应器排出的浆料中的表面活性剂组分包括阳离子表面活性剂。51.权利要求49的方法,其中加入到从反应器排出的浆料中的表面活性剂组分包括两性表面活性剂。52.权利要求49的方法,其中加入到从反应器排出的浆料中的表面活性剂组分包括非离子型表面活性剂。53.权利要求52的方法,其中加入到从反应器排出的浆料中的表面活性剂组分选自烷基多糖苷(APG)、聚氧化乙烯C16-22烷基醚和它们的混合...

【专利技术属性】
技术研发人员:JA格雷厄姆W亚伯拉罕JT王BJ卡拉博塔BD马斯曼WH米勒
申请(专利权)人:孟山都技术公司
类型:发明
国别省市:US[美国]

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