【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及不对称催化共轭加成的化学反应过程,具体得说一种有机催化的烯酮与有机膦化合物共轭加成的新方法。
技术介绍
手性膦化合物对不对称金属催化是很重要的配体,也能在有机催化反应中作为催化剂。有机膦对烯烃的不对称共轭加成,对于C-P键的构建、手性膦化合物的合成等是一个非常有用过程。烷基膦氢化合物、膦氧化合物、膦酸酯和亚膦酸酯类等都具有很好的亲核性能,在碱性活化后很容易和Michael受体如α,β -烯醛、硝基烯烃和亚胺等进行共轭加成。 由于构建了 C-P键,可以合成许多膦配体以及天然产物以及类似物。在过去的几年里,随着不对称有机催化领域的迅速发展,出现了一系列可以高对映选择性催化不对称共轭加成的有机仲胺小分子催化剂,其中通过手性亚胺活化可以有效实现烯醛与有机膦化合物的不对称加成Angew. Chem. Int. Ed. 2007,46,4507-4510 ; Angew. Chem. Int. Ed. 2007,46,4504-4506 ;J. Org. Chem. 2007,72,8893-8903。然而对于类似的不对称有机膦化合物与烯酮的共轭加成反应,却依旧是有机合成中重大难题。这可能内在困难是一方面是由于手性仲胺和酮形成的中间体产生空间拥挤。另一方面是有机膦化合物与烯酮反应同时存在1,2_加成和1,4_加成,选择性较差。
技术实现思路
基于上述反应体系存在的困难和问题,本专利技术的目的在于提供了一种基于多功能催化的烯酮与有机膦化合物共轭加成的的新方法。本专利技术首先提供一类多功能催化剂分子,含有一个或一个以上的伯胺、一个或一个以上的叔胺、和一个或一个 ...
【技术保护点】
1.一种有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法,其特征在于,反应以烯酮和有机膦化合物为原料,以分别含有一个或一个以上的伯胺、一个或一个以上的叔胺、和一个或一个以上的脲或硫脲功能基团的多功能催化剂为催化体系,于溶剂中进行,反应时间2~15天,反应温度为-40~40℃,生成共轭加成反应物;反应通式为:其中R1,R2,R3,为脂肪族和芳香族基团,P-Nu膦亲核试剂为有机膦氧化物、膦氢化合物、磷酸酯和亚磷酸酯类化合物中的一种;所述的多功能有机催化剂的结构通式表示以下(1)式或(2)式:其中X为氧原子或者硫原子;所述的烯酮结构式如以下(7)、(8)、(9)、(10)式之一:其中(7)式:R1~R5为氢、甲基、甲氧基、卤原子或硝基;(8)式:R为C1-7烷基;(9)式R7、R8为甲基,R9为C1-5烷基、环己基、苯乙基;(10)式:R10为C1-5烷基、环己基、苯乙基;(11)式:R11为C1-5烷基、环己基、苯乙基;所述的有机膦化合物结构式如以下(12)、(13)、(14)、(15)式之一:其中(12)式:R6为C1-5烷基;(13)式:R1~R5为氢、甲基、乙基、丙基、叔丁基、异丙基、 ...
【技术特征摘要】
1. 一种有机催化烯酮与有机膦化合物不对称共轭加成的方法,其特征在于,反应以烯酮和有机膦化合物为原料,以分别含有一个或一个以上的伯胺、一个或一个以上的叔胺、和一个或一个以上的脲或硫脲功能基团的多功能催化剂为催化体系,于溶剂中进行,反应时间2 15天,反应温度为-40 40°C,生成共轭加成反应物;反应通式为2.如权利要求1所述的有机催化烯酮...
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