【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于糖化学合成
,特别是一种D-果糖衍生的糖类β -氨基醇及其合成方法。
技术介绍
β-氨基醇中含有良好配位能力的0原子和N原子,可与多种元素形成配合物,从而成为性能良好的催化剂。它们大量应用于国民生产的各个领域,包括材料、医药、精细化工和不对称催化等领域。在不对称催化领域中主要用作金属手性配体和手性助剂的手性源,用于催化羰基的不对称金属烷基化反应、不对称Reformatsky反应、不对称还原等。由此可见,氨基醇的应用十分广泛。由于D-果糖是自然界大量存在的光学纯化合物,具有多个手性中心,价廉易得,因此对于不对称催化领域具有潜在地应用前景。至今已有许多糖类氨基醇的合成方法被开发,但是大部分糖类氨基醇的合成是以葡萄糖氨,木糖为原料合成的(例如参见Daniel P. G, William P. H, Benjamin G.D.Carbohydrate-derived aminoalcohol ligands for asymmetric Reformatsky reacti-ons[J]. Tetrahedron :Asymmetry,2005(16 ...
【技术保护点】
1.一种D-果糖衍生的糖类β-氨基醇,其通式为其中,R1与R2表示相同或不同的取代基,该取代基选自氢、碳原子数为1-4的直连或支链烷烃的低级烷基和芳酰基中的至少一种;R3、R4、R5分别选自羟基、烷氧基、芳基烷氧基或酰基,其中当R3或R5为烷氧基、芳基烷氧基或酰基时,其余两个基团同时不为羟基,该其余两个基团一起为以下结构式的亚甲基二氧基:其中,R6和R7为相同的氢,相同或不同的低级烷基,或者均为低级烷基构成环己基或环戊基的形式,所述的低级烷基为碳原子数1-4的直连或支链烷烃。
【技术特征摘要】
1.种D-果糖衍生的糖类β -氨基醇,其通式为2. 一种D-果糖衍生的糖类β-氨基醇的合成方法,其特征在于步骤如下 步骤1 :3-0_苄基_1,2 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备,即该部分包括两步第一步,1,2 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-卩比喃果糖的制备,即在室温下,丙酮溶液中滴加浓硫酸,再向该体系中加入D-果糖,反应结束后加入氢氧化钠溶液、三乙胺终止反应,萃取、洗涤、干燥、浓缩、重结晶得到1,2 :4,5-双-0- (1-甲基)亚乙基-β -D-吡喃果糖;第二步3-0_苄基_1,2 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备,即将氢化钠、1,2 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖加入有机碱中,常温下,向该体系中滴加溴化苄的N,N-二甲基甲酰胺溶液,反应结束后经浓缩、洗涤、过滤、干燥、浓缩、硅胶柱层析,得到3-0-苄基-1,2 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖;步骤2 3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基- β -D-吡喃果糖的制备,即将3-0-苄基_1,2 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖加入醋酸与水的混合溶液中,反应结束后浓缩,加入无机碱至溶液PH为7-8之间,洗涤,萃取,洗涤,干燥,过滤,浓缩,重结晶, 过滤、干燥,得3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基- β -D-吡喃果糖;步骤3 :3-0_苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基_4,5-0-环硫酸酯基-β-D-吡喃果糖的制备,即该部分包括两步第一步,3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-4,5- 二 -0-氯硫酸酯基-β -D-吡喃果糖的制备,即将3-0-苄基-1,2-0- (1-甲基)亚乙基-β -D-吡喃果糖加入甲苯与吡啶的混合溶液中,低温下搅拌,滴加硫酰氯,加入饱和氯化钠溶液结束反应,洗涤,干燥,过滤、浓缩,得浅黄色糖浆状3-0-苄基-l,2-0-(l-甲基)亚乙基-4,5- 二 -0-氯硫酸酯基- β -D-吡喃果糖粗品;第二步,将3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-4,5- 二 -0-氯硫酸酯基-β -D-吡喃果糖粗品溶于有机溶剂中,向该体系中加入无机弱碱,常温搅拌过夜,洗涤,萃取,干燥, 过滤,浓缩,重结晶,过滤,干燥,得3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-4,5-0-环硫酸酯基-β-D-吡喃果糖;步骤4 5-叠氮-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β -D-吡喃果糖的制备,即将 3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-4,5-0-环硫酸酯基-β -D-吡喃果糖溶于N,N- 二甲基甲酰胺中,向该体系中加入叠氮化钠,加热反应,反应结束后浓缩,得5-叠氮-3-0-苄基-1, 2-0-(1-甲基)亚乙基-β -D-吡喃果糖硫酸钠盐;将该盐溶于有机溶剂中,向该体系中加入硫酸溶液,反应结束后经萃取、洗涤、干燥、过滤、浓缩、硅胶柱层析,得到5-叠氮-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖;步骤5 :5_氨基-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备,即常温下,将5-叠氮-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β -D-吡喃果糖溶于有机溶剂中,向该体系中加入三苯基磷,水;反应结束后经浓缩、硅胶柱层析,得到5-氨基-3-0-苄基-1, 2-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-批喃果糖;步骤6 :5-Ν-对甲苯磺酰基-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备5-Ν-对甲苯磺酰基-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备,即水-二氧六环体系中加入5-氨基-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β -D-吡喃果糖, 无机弱碱,对甲基苯磺酰氯。低温反应,反应结束后,浓缩,洗涤,萃取,干燥,过滤,浓缩,硅胶柱层析,得5-Ν-对甲苯磺酰基-3-0-苄基-1,2-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖。3. —种D-果糖衍生的糖类氨基醇的合成方法,其特征在于步骤如下 步骤1 :1-0_苄基_2,3 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备,即该部分包括两步第一步,2,3 :4,5_双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备,即在室温下,丙酮溶液中滴加浓硫酸,再向该体系中加入D-果糖,反应结束后加入氢氧化钠溶液、三乙胺终止反应,萃取、洗涤、干燥、浓缩、重结晶得到2,3 :4,5-双-0- (1-甲基)亚乙基-β -D-吡喃果糖;第二步1-0-苄基-2,3:4,5-双-0-(1-甲基)亚乙基-β-D-吡喃果糖的制备,即将氢化钠、2,3 :4,5_双-...
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