新的除草剂用途制造技术

式（Ⅰ）的化合物，其中Ｍ是碱金属或碱土金属；ｎ为１或２；ｒ和ｓ各自独立的为０，１／２，１，１１／２，２，２１／２或３；且Ｌ为乙酸乙酯，乙腈，二甲亚砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮，丙酮，丁酮，二氯甲烷，三氯甲烷，三氯乙烷，四氢呋喃，乙醚，１，２－二甲氧基乙烷，二氧六环，甲基叔丁基醚，氯苯，甲苯或二甲苯，条件是当Ｌ为二氧六环且ｓ是０时，ｒ不是１１／２，适合用作在选自玉米、水稻和大豆的有用作物的耐除草剂作物中作为除草剂。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
新的除草剂用途的制作方法本申请是中国专利技术专利申请No.01804747.5的分案申请，其申请日为2001年2月8日，优先权日为2000年2月10日。本专利技术涉及N-[3-(2-三氟-乙氧基)-吡啶-2-基-磺酰基]-N’-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-脲的除草活性盐在某些耐除草剂的有用作物，特别是耐除草剂的玉米，大豆和水稻作物中的用途。使用除草剂也可以导致对耕作作物相当大的药害，例如依赖于除草剂的浓度和施用的方式，栽培的作物，土壤和气候条件，例如暴露于光照的时间，温度和降水量引起的损害。然而通过在农作物中使用除草剂可以实现选择性的杂草控制，其中通过育种方法或遗传技术，有用作物已经或多或少被赋予了对除草剂的植物毒性作用的抗性。有用作物中的耐除草剂的作物通常是对除草剂的植物毒性作用有抗性的，该作用基于特定的机理(例如乙酰乳酸合成酶-抑制剂)。然而，已经表明，尽管其对耐某种除草剂的耕作作物的作用具有通用的模式，这种除草剂在它们的作用上也是十分易变的，就是说，根据除草剂的分子结构和施用量，在栽培作物的耐受特性上存在相当大的不同。相应地，某种除草剂经常仅仅适合于一种栽培作物的特定品种。WO 97/41218中描述了例如，对除草剂咪草烟，灭草喹，氟嘧黄隆，烟嘧黄隆，嘧黄隆，灭草烟，烟咪唑草和咪草啶酸的植物毒性作用有耐受性的水稻植物。US 4761373公开了耐某些磺酰氨例如绿黄隆的植物毒性作用的玉米作物。现已发现N-[3-(2-三氟乙氧基)-吡啶-2-基-磺酰基]-N’-(4，6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-脲的某些盐是特别适合用于在选自玉米、水稻和大豆的耐除草剂作物中控制杂草。因此，根据本专利技术提供一种推荐的在选自玉米、稻和大豆的有用作物中的耐除草剂作物中控制不希望的植物生长的方法，该方法中将式I的化合物 其中M是碱金属或碱土金属；n为1或2；r和s各自独立的为0，1/2，1，1 1/2，2，2 1/2或3；且L为乙酸乙酯，乙腈，二甲亚砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，丙酮，丁酮，二氯甲烷，三氯甲烷，三氯乙烷，四氢呋喃，乙醚，1，2-二甲氧基乙烷，二氧六环，甲基叔丁基醚，氯苯，甲苯或二甲苯，以除草有效量施用到作物或施用到其所在地。本专利技术的上下文中M作为碱金属或碱土金属优选钠，钾，镁或钙。本专利技术包括由式I化合物形成的全部结晶变体。根据本专利技术的方法优选的式I的化合物为其中L为二氧六环，四氢呋喃或水的化合物。也优选其中n为1，M特别为钠的式I的化合物。还优选其中M为钠，n为1，r为0且s为0的式I化合物。对于根据本专利技术的方法还应特别提到其中M为钠，n为1，r为0且s为0的式I化合物的无定形固体形式。例如，此无定形固体形式可被用于制备其它结晶变体，例如C变体。极特别优选用于根据本专利技术的方法中的在式I的范围内的单独的化合物可以提及选自下面的化合物a)式I化合物的B变体，其中M为钠，n为1，r为0且s为1，其特征在于X射线粉末图谱具有d[]/强度10.0/中；9.2/强；8.6/非常弱；8.1/弱；7.2/强；6.9/强；6.4/中；5.82/强；5.75/强；5.64/非常强；5.53/非常弱；5.13/中；4.97/非常强；4.65/中；4.30/非常强；4.22/弱；4.15/非常弱；4.02/弱；3.94/弱；3.79/中；3.73/弱；3.68/中；3.61/弱；3.58/弱；3.52/非常强；3.42/非常弱；3.37/弱；3.31/非常弱；3.27/非常弱；3.23/弱；3.18/中；3.08/非常弱；3.03/非常弱；2.95/非常弱；2.87/强；2.82/非常弱；2.79/非常弱；2.73/非常弱；2.68/非常弱；2.65/非常弱；2.63/非常弱；2.60/弱；2.57/弱；b)式I化合物的J变体，其中M为钠，n为1，L为四氢呋喃，r为1/2且s为0，其特征在于X射线粉末图谱具有d[]/强度15.7/弱；10.2/非常强；8.2/弱；7.8/弱；7.3/弱；6.7/弱；6.5/非常弱；6.2/中；5.64/非常弱；5.53/弱；5.42/弱；5.09/弱；4.96/中；4.86/非常弱；4.60/中；4.37/中；4.24/弱；4.11/非常强；3.95/非常弱；3.90/弱；3.81/非常弱；3.71/中；3.62/弱；3.52/非常弱；3.43/强；3.37/弱；3.32/非常弱；3.27/弱；2.94/非常弱；2.82/中；c)式I化合物的K变体，其中M为钠，n为1，r为0且s为0，其特征在于X射线粉末图谱具有d[]/强度13.4/弱；10.1/非常弱；9.3/非常强；7.8/弱；6.9/非常弱；6.7/非常弱；5.63/非常弱；5.35/中；4.66/弱；4.44/非常弱；4.35/弱；4.12/强；3.94/强；3.87/非常弱；3.76/弱；3.61/中；3.49/非常弱；3.40/非常弱；d)式I化合物的C变体，其中M为钠，n为1，r为0且s为1，其特征在于X射线粉末图谱具有d[]/强度13.1/中；11.0/非常强；8.8/弱；7.7/非常强；7.2/非常强；7.0/弱；6.4/弱；6.2/强；5.96/弱；5.90/弱；5.64/强；5.47/弱；5.34/中；5.19/弱；4.79/弱；4.74/中；4.64/非常弱；4.55/强；4.47/弱；4.35/强；4.26/中；4.13/弱；4.06/非常弱；3.92/非常强；3.87/弱；3.79/非常强；3.67/弱；3.61/中；3.58/强；3.47/弱；3.32/非常弱；3.24/中；3.14/弱；3.12/弱；3.07/弱；3.04/强；2.97/非常弱；2.92/非常弱；2.88/弱；2.82/弱；2.77/非常弱；2.74/非常弱；2.69/弱；2.66/非常弱；和e)式I化合物的I变体，其中M为钠，n为1，L为四氢呋喃，r为1且s为1，其特征在于X射线粉末图谱具有d[]/强度；11.6/弱；9.8/非常弱；8.0/非常强；7.6/中；6.7/强；6.4/非常弱；6.3/弱；6.1/非常弱；5.80/中；5.66/非常弱；5.47/强；5.12/非常弱；5.08/非常弱；4.84/弱；4.76/弱；4.47/强；4.40/弱；4.21/中；4.19/中；4.15/非常弱；4.00/非常弱；3.93/非常弱；3.84/中；3.72/非常强；3.58/中；3.52/中；3.32/非常弱；3.28/非常弱；3.25/非常弱；3.11/非常弱；3.07/非常弱；2.95/非常弱；2.86/弱；2.82/非常弱；2.75/非常弱；2.57/弱；2.49/非常弱。还优选a)式I化合物的K变体，其中M为钠，n为1，r为0且s为0，由其中M为钠，n为1，L为四氢呋喃，r为1/2且s为0的式I化合物(J变体)在35℃到65℃的温度下在真空中干燥制备；b)式I化合物的C变体，其中M为钠，n为1，r为0且s为1，由以下方法制备i)将基本上无定形的形式(A变体)与98％相对湿度的空气接触，或ii)向其中M为钠，n为1，r为0且s为0的式I化合物的K变体中，以水与K变体的比例为0.1∶1到0.4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种在选自玉米、水稻和大豆的有用作物的耐除草剂作物中控制不希望的植物生长的方法，在该方法中将式Ⅰ的化合物：＊＊＊其中Ｍ是碱金属或碱土金属；ｎ为１或２；ｒ和ｓ各自独立的为０，１／２，１，１１／２，２ ，２１／２或３；且Ｌ为乙酸乙酯，乙腈，二甲亚砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，Ｎ－甲基－２－吡咯烷酮，丙酮，丁酮，二氯甲烷，三氯甲烷，三氯乙烷，四氢呋喃，乙醚，１，２－二甲氧基乙烷，二氧六环，甲基叔丁基醚，氯苯，甲苯或二甲苯，以除 草有效量施用到作物或其所在地，其中在式Ⅰ中，ａ）Ｍ是钠，ｎ是１，ｒ是０且ｓ是０（Ｋ变体）的化合物，由其中Ｍ为钠，ｎ为１，Ｌ为四氢呋喃，ｒ为１／２且ｓ为０的式Ⅰ化合物（Ｊ变体）在３５℃到６５℃的温度下在真空中干燥制备；或其中　 　ｂ）Ｍ是钠，ｎ为１，ｒ为０且ｓ为１（Ｃ变体）的化合物，是由以下两种方法之一制备的：ｉ）将基本上无定形的形式（Ａ变体）与９８％相对湿度的空气接触，或ｉｉ）向其中Ｍ为钠，ｎ为１，ｒ为０且ｓ为０的式Ⅰ化合物的Ｋ变体中，以水与 Ｋ变体为０．１∶１到０．４∶１的比例加入水，然后分离，和在３０－９０℃的温度及０．０１到０．１巴的压力下干燥得到的产物；或其中ｃ）Ｍ为钠，ｎ为１，ｒ为０且ｓ为１（Ｂ变体）的化合物，是通过向其中Ｍ为钠，ｎ为１，以及Ｌ、ｒ和ｓ如 式Ⅰ所定义的式Ⅰ化合物的中，以水与该化合物的比例为０．５∶１到２０∶１加入水，过滤，在３０－９０℃的温度及０．０１到０．１巴的压力下干燥滤渣制备的。...

【技术特征摘要】
CH 2000-2-10 275/001.一种在选自玉米、水稻和大豆的有用作物的耐除草剂作物中控制不希望的植物生长的方法，在该方法中将式I的化合物 其中M是碱金属或碱土金属；n为1或2；r和s各自独立的为0，1/2，1，11/2，2，21/2或3；且L为乙酸乙酯，乙腈，二甲亚砜，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，丙酮，丁酮，二氯甲烷，三氯甲烷，三氯乙烷，四氢呋喃，乙醚，1，2-二甲氧基乙烷，二氧六环，甲基叔丁基醚，氯苯，甲苯或二甲苯，以除草有效量施用到作物或其所在地，其中在式I中，a)M是钠，n是1，r是0且s是0(K变体)的化合物，由其中M为钠，n为1，L为四氢呋喃，r为1/2且s为0的式...

【专利技术属性】
技术研发人员：J艾伦，WT鲁格，P保特萨利斯，JL阿拉德，
申请(专利权)人：辛根塔参与股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]