一种含分子筛的流化反应催化剂直接成型方法。将分子筛晶化后的固体产物不进行分离，而是直接在分子筛浆液中加入粘结剂、基质组分，经胶磨后进行喷雾干燥，得到成型微球分子筛催化剂。该方法将分子筛晶化产物的分离、洗涤和烘干步骤省略，简化了操作步骤，降低了污染，同时，由于浆液中存在有未反应的组分可以作为成型催化剂的基质使用，降低了原料消耗，从而大大降低分子筛催化剂的制备成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及，是将分子 筛晶化后的浆液不进行分离，直接加入粘结剂、基质组分，经胶磨后进行 喷雾干燥，得到成型微球分子筛催化剂。
技术介绍
流化床催化剂的成型均采用喷雾干燥方法，将活性组分、粘结剂、基 质和水打浆胶磨后进行喷雾干燥得到微球催化剂，活性组分多釆用分子筛 固体粉末。中国专利ZL 00103386公开了一种催化裂化催化剂的制备方法，该方 法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均 匀制成催化剂浆液，然后喷雾干燥。其特征在于控制无机酸的加入顺序， 并在催化剂浆液中加入一种碱金属硅酸盐，可以提高浆液的固含量。中国专利ZL 01100019公开了一种催化裂化催化剂的制备方法，该方法包括将 分子筛浆液、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂桨液， 然后喷雾干燥。其特征在于以催化剂浆液的粘度控制使拟薄水铝石胶溶所 加入的无机酸量，从而避免催化剂强度和孔体积的波动。中国专利ZL 98117896公开了一种催化裂化催化剂的制备方法，该方法包括将分子筛浆 液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打桨混合均匀制成催化剂浆液， 然后喷雾干燥。其特征在于控制分子筛和无机酸的加料顺序，从而提高催 化剂浆液的固含量。中国专利ZL 98119914公开了一种石油裂化催化剂的 制备方法，该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无 机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液，然后喷雾干燥。其特征也在于控制分 子筛和无机酸的加料顺序，从而提高催化剂浆液的固含量。上述专利中， 均是以控制各物料的加料顺序或加入添加剂来提高催化剂浆液的固含量 为目的，而且其所指分子筛浆液为分子筛固体粉末与水打浆制备的分子筛浆液，不是分子筛合成本身的浆液。中国专利ZL 00137233公开了一种沸 石催化剂的制备方法，该方法包括快速干燥含有结晶沸石、低聚二氧化硅 和氢氧化四羟基铵的水质分散液，其特征在于直接将合成沸石时形成的悬 浮液与低聚硅溶胶混合制备水质分散液，然后进行喷雾干燥。虽然该专利 使用了沸石合成形成的悬浮液，但其目的不是分子筛合成浆液的直接利 用，而是利用浆液中存在的模板剂，制备具有特征结构的微球催化剂。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种含分子筛的流化反应催化剂直接喷雾干燥 成型方法。将分子筛晶化后的浆液不进行分离，而是直接加入粘结剂、基 质组分，经胶磨后进行喷雾干燥，得到成型分子筛催化剂。 本专利技术流化床分子筛催化剂直接成型方法的步骤为a) 按分子筛合成凝胶比例配制合成初始凝胶，在一定条件下进行 晶化，得到分子筛晶化后浆液；b) 将步骤a)得到的分子筛晶化后浆液取出少量进行离心分离， 分析固体产物晶相结构和滤液的组成；c) 根据步骤b)得到的分子筛桨液组成数据，在步骤a)得到的分子筛浆液中按比例补加粘结剂、基质和才:，配制成喷雾干燥用催 化剂浆料；d) 将在步骤c)中得到的催化剂浆料进行喷雾干燥，得到流化床 微球催化剂。e) 将步骤d)得到的微球催化剂在400-60(TC条件下焙烧3-6小时， 得到去除模板剂的流化床微球催化剂。本专利技术制备微球催化剂的方法，简单易行，既可以充分利用分子筛浆 液中未反应的有用组分，又简化了催化剂的成型步骤。本专利技术的特点是将分子筛晶化后的浆液不进行分离，而直接在浆液 中加入粘结剂、基质组分，经胶磨后进行喷雾千燥，得到成型分子筛催化 剂，可以省去分子筛晶化产物的分离、洗涤和烘干过程，简化了催化剂的 制备步骤，降低了污染。同时，由于浆液中存在许多未反应组分可以作为成型催化剂的基质使用，降低了原料消耗，从而大大降低分子筛催化剂的制备成本。本专利技术制备的磷硅铝分子筛流化床微球催化剂可以应用于甲醇或二甲醚制低碳烯烃反应，反应温度为300-600°C ，较佳反应温度为400-500'C ， 原料甲醇或二甲醚重量空速为l 40h—、产物中C2-C3低碳烯烃选择性可以 达到90%。附图说明图1:本专利技术实施例6中制备的流化床微球催化剂SEM图；图2:本专利技术实施例7中制备的流化床微球催化剂SEM图； 图3:本专利技术实施例8中制备的流化床微球催化剂SEM图； 图4:本专利技术实施例9中制备的流化床微球催化剂SEM图。具体实施方式下面通过实施例详述本专利技术。实施例1 (SAPO - 17分子筛合成)以初始凝胶比例1.5C6H NH2: 0. lSi02: P205: A1203: 40H20 (C晶,NH2为环己胺模板剂)将计量原料按一定顺序混合，充分搅拌成凝胶，然后装入 不锈钢高压釜中，120°C老化6小时，200°C恒温晶化24小时，得到SAPO - 17分子筛浆液。取少量分子筛浆液进行离心分离，固体产物经洗涤烘干后进行XRD分 析，结果表明合成产物为SAPO-17分子筛。。实施例2 (催化剂制备)取适量实施例1得到的SAPO-17分子筛浆液，再分别加入相应量的高 岭土、硅溶胶、田菁粉和水，打浆、胶磨后制备成喷雾干燥用浆液，浆液 固含量为30%，浆液中各组分含量为(含分子筛浆液中组分)40%分子 筛，45%Si02， 10%A1203， 4.5%P205， 0. 5%田菁粉。将喷雾干燥用浆液在 一定条件下喷雾干燥成型，得到流化床微球催化剂。 实施例3 (SAP0-18分子筛合成)以初始凝胶比例1.75N， N-二异丙基乙胺:0.2SiO2: 0.95P205: A1203: 50H20 (N， N-二异丙基乙胺为模板剂)将计量原料按一定顺序混合，充分搅 拌成凝胶，然后装入不锈钢高压釜中，17(TC恒温晶化24小时，得到 SAP0 - 18分子筛浆液。取少量分子筛浆液进行离心分离，固体产物经洗涤烘干后进行XRD分 析，结果表明合成产物为SAPO-18分子筛。实施例4 (催化剂制备)取适量实施例3得到的SAP0-18分子筛浆液，再分别加入相应量的高 岭土、硅溶胶、田菁粉和水，打浆、胶磨后制备成喷雾干燥用浆液，浆液 固含量为35%，浆液中各组分含量为(含分子筛浆液中组分)30%分子 筛，40%Si02， 25%A1203， 4.5%P205， 0.5%田菁粉。将喷雾干燥用浆液在一定条件下喷雾干燥成型，得到流化床微球催化剂实施例5 (SAP0-34分子筛合成)以初始凝胶比例3.0TEA: 0.2Si02: P205: A1203: 50H20(TEA为三乙胺 模板剂)将计量原料按一定顺序混合，充分搅拌成凝胶，然后装入不锈钢 高压釜中，20(TC恒温晶化24小时，得到晶化后分子筛浆液。取少量分子筛浆液进行离心分离，固体产物经洗涤烘干后进行XRD分 析，结果如表l所示，合成产物为SAPO-34分子筛。表1实施例5合成样品X射线衍射分析结果100X1/1。^ ioo. oo12.84 6.89 16.5414. 05 6. 30 4. 56 16.01 5.54 41.6217. 96 4. 94 9. 2620. 57 4. 32 66. 5823.09 3.85 5.3925. 18 3. 54 12. 9725.86 3.45 14.1330.54 2.93 17.1031.22 2.86 13.65实施例6 (催化剂制备)取适量实施例5得到的SAPO-34分子筛浆液，再分别加入相应量的高 岭土、本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种含分子筛的流化反应催化剂直接成型方法，其特征在于，在分子筛晶化后的浆液中直接加入粘结剂、基质组分，经胶磨后进行喷雾干燥，得到成型微球分子筛催化剂。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：田鹏，许磊，刘中民，杨立新，袁翠峪，齐越，王贤高，何长青，孟霜鹤，张今令，李铭芝，吕志辉，魏迎旭，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]
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