除草制剂制造技术

公开了一种含水预混悬浮浓缩物制剂，包含：（ｉ）水，（ｉｉ）ＨＰＰＤ抑制剂的水悬浮液，和（ｉｉｉ）电解质的水溶液，该电解质水溶液能够提高ＨＰＰＤ抑制剂的稳定性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及一种包含HPPD抑制剂和电解质的新除草制剂、该制剂的制备及其用途。本专利技术还涉及一种提高HPPD抑制剂在水中的稳定性的方法。在农业上，通过防治杂草和其他植物来保护作物会抑制作物的生长是经常出现的问题。为克服该问题，合成化学领域的研究者获得了大量的有效地控制上述有害植物生长的化学制品和化学制剂。许多类型的化学除草剂在文献中已经公开，大多数已在商业上应用。市售的除草剂和一些仍在开发的除草剂描述在农药手册(Pesticide Manual)中，第12版，2000年，英国作物保护委员会(British Crop ProtectionCouncil)出版。许多除草剂也伤害作物。因此，在生长的作物中防治杂草需要使用所谓的‘选择性’除草剂，该除草剂选择杀死杂草，同时不会伤害作物。在实践中，几乎没有除草剂是完全选择性的，因为，它们在特定的施用量会杀死所有的杂草而不会伤到作物。大部分选择性除草剂的使用实际上是施用足够的能够防治大部分杂草的除草剂和只有最少的作物受到伤害之间的平衡。一种已知的选择性除草剂是甲基磺草酮，2-(4-甲基磺酰基-2-硝基苯甲酰基)环己烷-1，3-二酮，一种HPPD抑制剂。甲基磺草酮在水中不能彻底溶解，在20℃具有2.2g/l(pH 4.8)、15g/l(pH 6.9)和22g/l(pH 9)的溶解度(数据来自农药手册，第12版)。甲基磺草酮销售时通常被加工为固体甲基磺草酮在水中的浓缩悬浮剂。该浓缩物一般含有100-500g/l的甲基磺草酮。然后，该浓缩物在施用前被最后的使用者稀释，最后得到备用的一般含有1-10g/l甲基磺草酮的组合物。甲基磺草酮以及其他HPPD抑制剂的一个问题是它是不稳定的，它在水的存在下分解。该分解是缓慢的，但是，当浓缩物储存合理长的时间，特别是在温暖的条件下会导致甲基磺草酮含量的显著降低。例如，甲基磺草酮的10％的SC制剂在54℃pH为5条件下储存2周，会分解大约45％。因此，本专利技术的一个目的是提供一种包含HPPD抑制剂的，特别是在pH高于3的情况下，能够长期稳定的改进的含水预混浓缩物制剂。组合物是否稳定的标准是，在适当的气候条件下，在室温2年内分解低于20％，适合地低于10％。令人惊奇地，我们已经发现，HPPD抑制剂在水环境中的长期稳定性可通过向浓缩物中加入电解质来提高。这是完全预料不到的效果，使得HPPD抑制剂以含水悬浮浓缩物的形式储存更长的时间和/或在更严格的条件下进行储存。因此，本专利技术提供了一种含水预混悬浮浓缩物制剂，包含(i)水，(ii)HPPD抑制剂的水悬浮液，和(iii)电解质的水溶液。适合地，HPPD抑制剂选自异唑类、三酮类、吡唑类、双环磺草酮和ketospiradox。适合地，异唑是式(IA)的化合物 其中，R是氢或-CO2R3；R1是C1-4烷基或任选地被C1-6烷基取代的C3-6环烷基；R2独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、-(CR4R5)cS(O)bR6、-S(O)bR6、-OSO2R6和-N(R7)SO2R6；或者苯环上的相邻碳原子上的两个基团R2与它们相连的碳原子一起形成5或6元饱和或不饱和的含有至多三个选自氮、氧和硫的环杂原子的杂环，该环可任选地被一个和多个选自卤素、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基和-S(O)bR6的基团所取代，可以这样理解，硫原子在环上存在时，可以是-SO-或-SO2-的形式。R3是C1-4烷基；R4和R5独立地是氢或C1-4烷基；R6是C1-4烷基、或苯基或苄基，苯基和苄基中的每一个任选地具有1-5个相同或不同的取代基，选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、硝基和-S(O)bCH3；R7是氢或C1-6烷基；a是1-5的整数；b是0、1或2；和c是1或2(其中，c是2时，基团(CR4R5)可相同或不同)。适合地，R是氢；R1是环丙基；R2是卤素(优选氯)、-S(O)bCH3、或C1-4卤代烷基(优选三氟甲基)；和a是2。特别优选的式(IA)化合物包括5-环丙基-4-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲基)苯甲酰基异唑(异唑草酮)和4-(2-氯-4-甲基磺酰基)苯甲酰基-5-环丙基异唑(异氯草酮)，尤其是异唑草酮。适合地，三酮是式(IB)的化合物， 其中，每个R8独立地代表(C1-4)烷基或-CO2R11；R9代表卤素原子；含有高至6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，任选地被一个或多个基团-OR12或一个或多个卤素原子所取代；或者是选自硝基、氰基、-CO2R13、-S(O)fR12、-O(CH2)gOR12、-COR13、-NR13R14、-SO2NR13R14、-CONR13R14、-CSNR13R14和-OSO2R15的基团；每个R10独立地代表卤代、硝基、氰基、S(O)fR16、OS(O)fR16、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、C1-6卤代烷氧基、羧基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基、氨基、C1-6烷基氨基、在每个烷基上独立地具有所述碳原子数的C1-6二烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、在每个烷基上独立地具有所述碳原子数的C1-6二烷基氨基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氧基、C1-6烷基氨基羰基氧基、C1-6二烷基羰基氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰基氧基、取代的苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R11是C1-6烷基；R12代表含有高至6个碳原子的直链或支链烷基，任选地被一个或多个卤素原子取代；R13和R14每个独立地代表氢原子；或含有高至6个碳原子的直链或支链烷基，任选地被一个或多个卤素原子取代；R15代表含有高至6各碳原子的直链或支链的烷基、链烯基或炔基，任选地被一个或多个卤素原子取代；或含有3-6个碳原子的环烷基；R16代表含有高至6个碳原子的直链或支链烷基；d是0或1-6的整数；e是0或1-4的整数；f是0、1或2；和g是1、2或3；2-(2’氯-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮除外。适合地，R9是氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-S(O)fR12、或-OR12；每个R10独立地是氯、溴、硝基、氰基、C1-4烷基、-CF3、-OR12、-OS(O)fR16或-S(O)fR16；d是0和e是1或2。优选的式(IB)化合物是2-(2′-硝基-4′-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮(甲基磺草酮)、2-(2′-硝基-4′-甲基磺酰基氧基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮、4，4-二甲基-2-(4-甲磺酰基-2-硝基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮、2-(2-氯-3-乙氧基-4-甲磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-环己烷二酮和2-(2-氯-3-乙氧基-4-乙磺酰基苯甲酰基)-5-甲基-1，3-环己烷二酮；最优选的是2-(2′-硝基-4′-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮。式(IB)的化合物可以烯醇式互变异构体的形式存在，可得到几何异构体。另外，在某些情况下，各种取代基可有助于得到光学异本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含水预混悬浮浓缩物制剂，包含：　　　　（ｉ）水，　　　　（ｉｉ）ＨＰＰＤ抑制剂的水悬浮液，和　　　　（ｉｉｉ）电解质的水溶液。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】GB 2004-7-2 0414895.31.一种含水预混悬浮浓缩物制剂，包含(i)水，(ii)HPPD抑制剂的水悬浮液，和(iii)电解质的水溶液。2.根据权利要求1的制剂，其中，HPPD抑制剂选自异唑类、三酮类、吡唑类、双环磺草酮和ketospiradox。3.根据权利要求2的制剂，其中，异唑是式(IA)的化合物 其中，R是氢或-CO2R3；R1是C1-4烷基或任选地被C1-6烷基取代的C3-6环烷基；R2独立地选自卤素、硝基、氰基、C1-4烷基、C1-4卤代烷基、C1-6烷氧基、C1-4卤代烷氧基、-(CR4R5)cS(O)bR6、-S(O)bR6、-OSO2R6和-N(R7)SO2R6；或者苯环上的相邻碳原子上的两个基团R2与它们相连的碳原子一起形成5或6元饱和或不饱和的含有高至三个选自氮、氧和硫的环杂原子的杂环，该环可任选地被一个和多个选自卤素、硝基、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基和-S(O)bR6的基团所取代，当在环上存在时，可以这样理解，硫原子可以是-SO-或-SO2-的形式。R3是C1-4烷基；R4和R5独立地是氢或C1-4烷基；R6是C1-4烷基、或苯基或苄基，苯基和苄基中的每一个任选地具有1-5个相同或不同的取代基，选自卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、C1-4卤代烷基、C1-4卤代烷氧基、硝基和-S(O)bCH3；R7是氢或C1-6烷基；a是1-5的整数；b是0、1或2；和c是1或2(其中，c是2时，基团(CR4R5)可相同或不同)。4.根据权利要求2的制剂，其中，三酮是式(I B)的化合物， 其中，每个R8独立地代表(C1-4)烷基或-CO2R11；R9代表卤素原子；含有高至6个碳原子的直链或支链烷基或烷氧基，任选地被一个或多个基团-OR12或一个或多个卤素原子所取代；或者是选自硝基、氰基、-CO2R13、-S(O)fR12、-O(CH2)gOR12、-COR13、-NR13R14、-SO2NR13R14、-CONR13R14、-CSNR13R14和-OSO2R15的基团；每个R10独立地代表卤代、硝基、氰基、S(O)fR16、OS(O)fR16、C1-6烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷基、C1-6卤代烷氧基、羧基、C1-6烷基羰基氧基、C1-6烷氧基羰基、C1-6烷基羰基、氨基、C1-6烷基氨基、在每个烷基上独立地具有所述碳原子数的C1-6二烷基氨基、C1-6烷基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氨基、C1-6烷基氨基羰基氨基、在每个烷基上独立地具有所述碳原子数的C1-6二烷基氨基羰基氨基、C1-6烷氧基羰基氧基、C1-6烷基氨基羰基氧基、C1-6二烷基羰基氧基、苯基羰基、取代的苯基羰基、苯基羰基氧基、取代的苯基羰基氧基、苯基羰基氨基、取代的苯基羰基氨基、苯氧基或取代的苯氧基；R11是C1-4烷基；R12代表含有高至6个碳原子的直链或支链烷基，任选地被一个或多个卤素原子取代；R13和R14每个独立地代表氢原子；或含有高至6个碳原子的直链或支链烷基，任选地被一个或多个卤素原子取代；R15代表含有高至6各碳原子的直链或支链的烷基、链烯基或炔基，任选地被一个或多个卤素原子取代；或含有3-6个碳原子的环烷基；R16代表含有高至6个碳原子的直链或支链烷基；d是0或1-6的整数；e是0或1-4的整数；f是0、1或2；和g是1、2或3；2-(2’氯-4’-甲基磺酰基苯甲酰基)-1，3-环己烷二酮除外。5.根据权利要求2的制剂，其中，三酮是式(IC)的化合物 其中，V是C1-2亚烷基，可被R26单取代或多取代；或者，当R18和R19不是C2-3亚烷基时，V可另外地为羰基、氧或-NR27-；W是CR28或N(O)g；R17、R18、R19和R20独立地是氢、C1-4烷基、苯基、C1-4烷氧基、卤素、羟基、氰基、羟基羰基或C1-4烷氧基羰基；或R18和R19一起是C2-3亚烷基，可被R25单取代或多取代；R21是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C1-2烷氧基羰基或苯基取代的乙烯基、C2-6炔基、C2-6卤代炔基、三甲基甲硅烷基、羟基、C1-6烷氧基、C烷氧基羰基或苯基取代的乙炔基、C3-6丙二烯基、C3-6环烷基、卤原子或C1-3烷氧基甲基取代的C3-6环烷基、C1-6烷氧基、C3-6链烯基氧基、C3-6炔基氧基、C1-6卤代烷氧基、C3-6卤代链烯基氧基、氰基-C1-4烷氧基、C1-4烷氧基-C1-4烷氧基、C1-4烷硫基-C1-4烷氧基、C1-4烷基亚硫酰基-C1-4烷氧基、C1-4烷基磺酰基-C1-4烷氧基、C1-4烷氧基羰基-C1-4烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚硫酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚硫酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-4烷氧基羰基-C1-4烷硫基、C1-4烷氧基羰基-C1-4烷基亚硫酰基、C1-4烷氧基羰基-C1-4烷基磺酰基、C1-6烷基氨基、二(C1-6烷基)氨基、C1-3烷氧基-C1-3烷基氨基、C1-3烷氧基-C1-3烷基-N(C1-3烷基)、C1-6烷基氨基磺酰基、二(C1-6烷基)氨基磺酰基、C1-4烷基磺酰基氧基、C1-4卤代烷基磺酰基氧基、C1-4烷基磺酰基氨基、C1-4烷基磺酰基-N(C1-4烷基)、氰基、氨基甲酰基、C1-4烷氧基羰基、甲酰基、卤素、硫氰酸基、氨基、羟基-C1-4烷基、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷基、C1-4烷基亚硫酰基-C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基-C1-4烷基、氰基-C1-4烷基、C1-6烷基羰基氧基-C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基-C1-4烷基、C1-4烷氧基羰基氧基-C1-4烷基、硫氰酸基-C1-4烷基、苯基-C1-4烷基、苯氧基-C1-4烷基、苄氧基-C1-4烷基、苯甲酰基氧基-C1-4烷基、(2-环氧乙烷基)-C1-4烷基、C1-4烷基氨基-C1-4烷基、二(C1-4烷基)氨基-C1-4烷基、C1-12烷硫基羰基-C1-4烷基或甲酰基-C1-4烷基、或苄硫基、苄基亚硫酰基、苄基磺酰基、苄氧基、苄基、苯基、苯氧基、苯基硫基、苯基亚硫酰基或苯基磺酰基，其中，含苯基的基团自身可被C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C1-3烷氧基、C1-3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代；或R21是3-10元的单环或稠合的双环系，可以是芳香族的、饱和或部分饱和的，可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子，其中的环系通过C1-4亚烷基、C2-4亚链烯基或C2-4亚炔基桥键合到含W基团的芳香环上，该桥可被氧、-N(C1-4烷基)-、硫、亚硫酰基、磺酰基或羰基截断，每个环系可含有不超过2个氧原子和不超过2个硫原子，环系自身可被C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C2-6炔基、C2-6卤代炔基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C3-6链烯基氧基、C3-6炔基氧基、羟基、巯基、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基、C3-6链烯基硫基、C3-6卤代链烯基硫基、C3-6炔基硫基、C1-4烷氧基-C1-3烷硫基、C1-4烷基羰基-C1-3烷硫基、C1-4烷氧基羰基-C1-3烷硫基、氰基-C1-3烷硫基、C1-6烷基亚硫酰基、C1-6卤代烷基亚硫酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-4烷基氨基磺酰基、二(C1-4烷基)氨基磺酰基、二(C1-4烷基)氨基、卤素、氰基、硝基、苯基和/或苄基硫基单取代、二取代或三取代，其中，苯基和苄基硫基自身在苯环上可被C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C1-3烷氧基、C1-3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代，其中杂环的氮原子上的取代基不是卤素；或R21是基团-D1-D3或基团-D2-D1-D3；R22是氢、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C2-6炔基、C2-6卤代炔基、C3-6环烷基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C1-6烷硫基、C1-6烷基亚硫酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷硫基、C1-6卤代烷基亚硫酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、C1-6烷基磺酰基氧基、羟基、巯基、氨基、C1-6烷基氨基、二(C1-6烷基)氨基、C1-4烷基磺酰基氨基、C1-4烷基磺酰基-N(C1-4烷基)-、C1-6烷基氨基磺酰基、二(C1-6烷基)氨基磺酰基、氰基、卤素、C1-4烷氧基-C1-4烷基、C1-4烷硫基-C1-4烷基、C1-4烷基亚硫酰基-C1-4烷基、C1-4烷基磺酰基-C1-4烷基、三唑基、苯基、苯硫基、苯基亚硫酰基、苯基磺酰基或苯氧基，其中含苯基的基团可被C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C1-3烷氧基、C1-3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代；R23是氢、C1-6烷基、羟基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C3-6链烯基氧基、C3-6卤代链烯基氧基、C3-6炔基氧基、C1-4烷基羰基氧基、C1-4烷基磺酰基氧基、苯基磺酰基氧基、C1-4烷硫基、C1-4烷基亚硫酰基、C1-4烷基磺酰基、C1-4烷基氨基、二(C1-4烷基)氨基、C1-4烷氧基羰基、C1-4卤代烷基、甲酰基、氰基、卤素、苯基或苯氧基，其中含苯基的基团自身可被C1-3烷基、C1-3卤代烷基、C1-3烷氧基、C1-3卤代烷氧基、卤素、氰基或硝基取代；或R23是3-10元的单环，或与R25或R27一起为稠合的双环系，该环系可含有1-4个选自氮、氧和硫的杂原子，其中，当该环系不稠合时，其直接或通过C1-4亚烷基、C2-4亚链烯基或C2-4亚炔基桥键合到含W基团的芳香环上，该桥可被氧、-N(C1-4烷基)-、硫、亚硫酰基、磺酰基或羰基截断，该环系可含有不超过2个氧原子和不超过2个硫原子，该环系自身可被C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C2-6链烯基、C2-6卤代链烯基、C2-6炔基、C2-6卤代炔基、C1-6烷氧基、C1-6卤代烷氧基、C3-6链烯基氧基、C3-6炔基氧基、C1-6烷硫基、C1-6卤代烷硫基、C3-6链烯基硫基、C3-6卤代链烯基硫基、C3-6炔基硫基、C1-4烷氧基-C1-2烷硫基、C1-4烷基羰基-C1-2烷硫基、C1-4烷氧基羰基-C1-2烷硫基、氰基-C1-4烷硫基、C1-6烷基亚硫酰基、C1-6卤代烷基亚硫酰基、C1-6烷基磺酰基、C1-6卤代烷基磺酰基、氨基磺酰基、C1-4烷基氨基磺酰基、二(C1-4烷基)氨基磺酰基、氨基、C1-4烷基氨基、二(C1-4烷基)氨基...

【专利技术属性】
技术研发人员：AJ格里菲斯，RH索姆，CA福姆斯通，
申请(专利权)人：辛根塔有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]