本发明专利技术涉及一种１，６－己二酸二甲酯加氢制备１，６－己二醇的方法，将原料１，６－己二酸二甲酯打入混合器中和氢气混合，氢和１，６－己二酸二甲酯的摩尔比为５０～１５０∶１；将混合后的物料在反应器中与催化剂接触发生加氢反应，催化剂的负荷为０．１～０．５千克酯／小时.千克催化剂，催化剂床层温度为１５０～３００℃，反应压力为４～７ＭＰａ，从反应器出来的反应混合物经换热器、冷凝器，进入气液分离器，得到１，６－己二醇；催化剂按重量分比为氧化铜２５～６０％，氧化锌２５～６０％，氧化铝１０～３０％；本发明专利技术在较低的温度和压力下，采用较低的氢酯比，实现了由１，６－己二酸二甲酯催化加氢制备１，６－己二醇的生产方法，１，６－己二酸二甲酯的转化率大于９９％，１，６－己二醇的选择性大于９６％。
【技术实现步骤摘要】
,6-己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇的方法一种l， 6-己二酸二甲酯加氢制备1， 6-己二醇的方法 本专利技术涉及， 6-己二酸二甲酯加氢制备1， 6-己二醇的方法。
技术介绍
1， 6-己二醇常温下为固体，熔点为42'C，分子量为118.18，密 度0.965g/cm3。 1， 6-己二醇主要用作涂料、黏合剂、新型聚酯、密 封剂和增塑剂的原料。由l， 6-己二醇制备的聚酯多元醇可用于聚氨 酯弹体的生产，其产品机械强度、耐热性、耐水性、耐氧化性均很优 异。聚氨酯弹性体在合成橡胶、合成纤维、合成皮革等领域有着广泛 的应用。随着生活水平的提高，人们对环境的要求越来越高，对环保 型产品要求会日益增多，因此使得涂料和胶粘剂工业向绿色环保、无 毒、无公害方向发展。1， 6-己二醇在制备环保型的水溶性树脂涂料 和聚氨酯胶粘剂等方面都将会发挥越来越大的作用。中国专利CN1097038C (BASF)公开了一种制备l， 6-己二醇的 方法，该方法是在主要含有铜、锰和铝的催化剂存在下，控制一定的 加氢条件，通过己二酸二甲酯、6-羟基己酸酯或其混合物加氢而实现。 加氢条件为(1)氢气与酯的摩尔比范围是150: 1 300: 1; (2)催 化剂的空速是0. 01 0. 3千克酯/小时升催化剂;(3)反应温度150 230'C、反应压力10 70巴。由于这种制备方法中氢气与酯的摩尔比 较大(150: 1 300: 1)，从而造成大量的氢气循环，设备要求高， 同时加氢催化剂负荷低造成较高的能量消耗。世界专利W097/31882中公开了一种在液相中将1 ， 6-己二酸二甲 酯和6-羟基己酸酯的混合物在加氢催化剂存在下，于22(TC/220巴， 通过加氢反应制取l， 6-己二醇，这种液相加氢反应的缺点是反应压 力高达220巴，对加氢反应设备的要求高，投资大。中国专利公开号CN 1594252A报道了加氢原料为l， 6-己二酸二 甲酯和甲醇的混合物加氢制备l， 6-己二醇的方法，混合物比例为l: 2 (重量比)，混合物的流速为0.6千克/小时，反应器控制在210'C， 反应压力2.5MPa，氢气流速为20立方米/小时，上述方法中的原料 中使用甲醇作为溶剂，实际上降低了催化剂的负荷，同时也使工艺过 程复杂化。
技术实现思路
本专利技术目的是提供一种以l， 6-己二酸二甲酯和氢气为原料，在 催化作用下制备l， 6-己二醇的方法，采用该专利技术所提供的新的催化 加氢工艺可以使l， 6-己二酸二甲酯加氢生产l， 6-己二醇装置在低 氢酯比、较高负荷、较低的压力下生产。本专利技术的1， 6-己二酸二甲酯加氢制备1， 6-己二醇的方法包括 以下步骤(1) .将原料l， 6-己二酸二甲酯打入混合器中和氢气混合，氢 气的流量由质量流量计控制，氢和1 ， 6-己二酸二甲酯的摩尔比为50 150:1;(2) .将步骤(1)混合后的物料经换热器预热后，进入反应器 和催化剂接触发生加氢反应，催化剂的负荷为0.1 0.5千克酯/小 时"千克催化剂，催化剂床层温度一般控制在150 300'C，反应压 力在4 7MPa，从反应器出来的反应混合物经换热器、冷凝器，进入 气液分离器，分离出来的氢气可循环使用，分离出来的l， 6-己二醇 产品进入产品储罐。其中催化剂为含有氧化铜、氧化锌和氧化铝三组分的催化剂，在 催化剂的总重量中氧化铜占2596 60wt9&，氧化锌占259& 60wt%，氧 化铝占10% 30wt%。所述的l， 6-己二酸二甲酯的转化率大于99%， 1， 6-己二醇的选 择性大于96%。所述的1， 6-己二酸二甲酯是由1， 6-己二酸和甲醇为原料制取 的纯度大于99%的1， 6-己二酸二甲酯。本专利技术的特点是采用新型催化剂体系，在较低的温度和压力下，采用较低的氢酯比，实现了由1， 6-己二酸二甲酯催化加氢制备1， 6-己二醇的生产方法。采用实施例l的催化剂，将原料l， 6-己二酸二甲酯打入混合器 中与氢气混合，氢气的流量由质量流量计控制，氢与1， 6-己二酸二甲酯的摩尔比范围为50: 1 150: 1;然后进入反应器与6克上述催化剂接触发生加氢反应，从反应器出来的反应混合物经换热器、冷凝 器，进入气液分离器，分离出来的氢气可循环使用，分离出来的l，6-己二醇产品进入产品储罐。1， 6-己二酸二甲酯的转化率大于99%， 1， 6-己二醇的选择性大于96%。具体实Jfe^r式 实施例i-2将148.12克硝酸铜、81.86克硝酸锌溶解在蒸馏水中，配置成混 合盐溶液，25.18克氢氧化铝溶解在蒸馏水中，配置成悬浮液溶液， 在加热搅拌下，用氢氧化钠的碱溶液中和，控制pH-7 8，同时产生 沉淀，经过过滤、洗涤后，在12(TC干燥4小时，在400'C焙烧4小 时，成型。催化剂在使用前在130 300'C的氢气流中还原4小时， 得到含有氧化铜、氧化锌和氧化铝三组分的加氢催化剂I。(1) .将原料l， 6-己二酸二甲酯打入混合器中与氢气混合，氢 气的流量由质量流量计控制，氢和l， 6-己二酸二甲酯的摩尔比范围 见表l;(2) .将步骤(1)反应后的物料经换热器预热后，进入反应器 与6克上述催化剂接触发生加氢反应，(催化剂负荷条件见表l)，从 反应器出来的反应混合物经换热器、冷凝器，进入气液分离器，分离 出来的氢气可循环使用，分离出来的1， 6-己二醇产品进入产品储罐。 结果如表1所示。表1反应条件及结果(催化剂I )<table>table see original document page 6</column></row><table>实旌例3"4用实施例1-2制备的加氢催化剂I ，用实施例1-2的制备方法和表 2中的条件，制备l， 6-己二醇，结果见表2。表2反应条件及结果(催化剂I)<table>table see original document page 6</column></row><table>实旌例5-6将216.13克硝酸铜、361.38克硝酸锌溶解在蒸馏水中，配置成 混合盐溶液，45.28克氢氧化铝溶解在蒸馏水中，配置成悬浮液溶液， 在加热搅拌下，用氢氧化钠的碱溶液中和混合盐溶液和悬浮液，控制 pH=7 8，同时产生沉淀，经过过滤、洗涤后，在120'C干燥4小时， 400'C焙烧4小时，成型。催化剂在使用前在130 300'C的氢气流中 还原4小时，得到含有氧化铜、氧化锌和氧化铝三组分的催化剂加氢 催化剂II 。(1) .将原料l, 6-己二酸二甲酯打入混合器中与氢气混合，氢 气的流量由质量流量计控制，氢与l， 6-己二酸二甲酯的摩尔比范围 见表3;(2) .将步骤(1)反应后的物料经换热器预热后，然后进入反 应器与300克上述催化剂接触发生加氢反应(催化剂负荷条件见表3)，从反应器出来的反应混合物经换热器、冷凝器，进入气液分离器， 分离出来的氢气可循环使用，分离出来的l， 6-己二醇产品进入产品储罐。结果如表所示。表3反应条件及结果(催化剂H)<table>table see original document p本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种１，６－己二酸二甲酯加氢制备１，６－己二醇的方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：（１）．将原料１，６－己二酸二甲酯打入混合器中和氢气混合，氢和１，６－己二酸二甲酯的摩尔比为５０～１５０∶１；（２）．将步骤（１）反应后的物料在反应器中与催化剂接触发生加氢反应，催化剂的负荷为０．１～０．５千克酯／小时.千克催化剂，催化剂床层温度为１５０～３００℃，反应压力为４～７ＭＰａ，从反应器出来的反应混合物经换热器、冷凝器，进入气液分离器，得到１，６－己二醇；按重量百分比催化剂中含氧化铜２５～６０％，氧化锌２５～６０％，氧化铝１０％～３０％。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：程光剑，黄集钺，史君，张元礼，李民，于春江，石鸣彦，娄阳，王红，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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