二烷基二乙烯三胺及其有机酸盐和应用制造技术

本发明专利技术是关于二烷基二乙烯三胺式中，Ｒ＝Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］烷基，ｎ＝８－１８；Ｚ＝ＮＨ，ＮＲ；Ｒ↑［１］＝Ｈ，Ｒ；Ｚ↑［１］＝ＮＨＲ及其有机酸的盐和用于农用杀菌剂的用途。这里所称的有机酸包括：氯代乙酸，Ｃ↓［２－８］烷基酸，氨基酸，Ｃ↓［２－４］烷基二元酸，乳酸，水杨酸，苯甲酸，羟基苯甲酸等；这类胺及其有机酸盐在含量为１０％－９９％时均可用作农用杀菌剂。广泛用于由真菌、细菌、病毒所引发的植物病害的防治。如：果树的腐烂病、花叶病毒病、穿孔病、流胶病、霉心病、黑星病；蔬菜病毒病、软腐病；烟草、西瓜、甜瓜的病毒病、枯萎病；棉花黄枯萎病。

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及二烷基二乙烯三胺及其有机酸盐和应用。技术背景随着经济的发展，生活水平的提高，人们对保护身体健康越来越重视，对绿 色食品，无公害食品的需求越来越大。中央要求大力发展绿色食品和无公害食 品。因此，研发高效、低毒、绿色无公害农药势在必行。90年代后，国内46 个农药厂家申请登记了水剂杀菌剂菌毒清。该药广谱、高效、低毒、具有保 护，内吸和渗透作用。防治果树腐烂病、根腐病、果树、蔬菜、烟叶病毒病，棉 花枯黄萎病效果显著，收到了很好的经济效益和社会效益。但是菌毒清的成 分至今无法确定，无法进行农药标定工作。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的缺点，提供一种二垸基二乙烯三胺及其有机 酸盐，该组合物可用作农用杀菌剂，广泛用于由真菌、细菌、病毒所引发的植物 病害的防治，具有广谱、高效的特点。本专利技术提供一种二垸基二乙烯三胺，如通式(I)所示-R》C&CZ1, a)其中R二d n=8-18; Z二NH或NR; R':H或R; Z1=NHR 。 本专利技术提供一种二烷基二乙烯三胺有机酸盐，所述的二烷基二乙烯三胺如通式(I)所示，有机酸选自氯代乙酸，Cm院基酸，氨基酸，C2—4烷基二元酸，乳酸，水杨酸，苯甲酸，羟基苯甲酸之一。本专利技术提供一种组合物，含有通式a)的化合物或其有机酸盐。 本专利技术提供的组合物作为农用杀菌剂，广泛用于由真菌、细菌、病毒所引发的植物病害的防治。组合物中活性成份的重量百分含量为10%——90%，组合 物中包含至少一种农业上可接受的液体或固体载体。 本专利技术的通式化合物(I)可由如下方法制备 多垸基二乙烯三胺的合成将二乙烯三胺与卤代烷(RX: R=CnH2n+1， n=8-18; X=C1， Br， I)以3_4mol: 2-3mol的配比，在180'C—70°C，反应4一8小时，降温到室温，静置过夜，分 离出生成的二乙烯三胺卤化氢盐，反应液减压蒸馏得多垸基二乙烯三胺，用甲苯 …-乙醇重结晶，得纯品。多烷基二乙烯三胺有机酸盐的合成在反应瓶中将多烷基二乙烯三胺与有机酸以lmol: 3mol的比例混合在甲苯 或醇中，于80。C一6(TC，反应2—4小时，蒸出部分溶剂，冷却析晶，过滤，固 体盐用甲苯或醇重结晶，得纯品。本专利技术得到的中间体二垸基二乙烯三胺单独使用具有杀菌效果，而且杀菌效 果高于他所形成的有机酸盐。 附图说明图1 N,N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的红外光谱图。图2. 1N， N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的丽R图谱(CDCl3， 25°C)。图2. 2 N, N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品局部放大的'H醒R图谱(CDCU 25。C)。图3 N， N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的13C丽R图谱(CDCU 25°C)。图4 N, N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的13C-DEPT-135谱(CDCU 25°C)图5 N,N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的TIC谱图。图6 N，N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的质谱图。图7 N， N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的DSC图谱。图8 N， N -二正辛基二乙烯三胺(H-15)样品的TG/DTG图谱与DSC的叠合图谱。图9样品RI-2的红外光谱图。图10样品RI-2的丽R it(CD30D, 25°C)。图11样品RI-2的13C NMR i普(C,, 25°C)。图12样品RI-2的C-DEPT谱(CD30D， 25°C)。图13样品RI-2的定量C NMR (zgig30，反门控去偶)谱抑30。， 25°C)。 图14样品RI-2的'H」HC0SY if(CD30D， 25°C)。图15样品RI-2的HSQC谱(CD30D， 25°C)。图16. 1 样品RI-2的HMBC谱(CD30D， 25°C)。图16. 2样品RI-2的HMBC谱放大图(CD30D， 25°C)具体实施方式1、反应原理HH2NCH2CH2NCH2CH2NH2RXHRNHCH2CH2NCH2CH2NHRR=CnH2n+1 n=8-18rScH2CH2RcH2CH2!Ir c1ch2c00h > rScJJcJJr 3园2画R=CnH2n+1 n=8-182、试验部分红外光谱(IR)用KBr压片，美国Nicolet公司NEXUS870型傅里叶变换红外光谱仪检测；核磁共振(NMR) Bruker-AV500型超导核磁共振仪检测；元素分析(EA)德国艾乐曼EL-III型元素分析仪测试；差示扫描量热(DSC) TA910S型差示扫描量热仪测试；热重/微商热重(TG/DTG)美国TA公司TGA2950仪测试；有机质谱(MS)日本岛津GC-MS-2010QP气质联用仪测试。 2.1N，N-二正辛基二乙烯三胺(H—15)的合成系统命名NL正辛基-N2-[2-(正辛氨基)乙基]-l， 2-乙二胺 HH2NCH2CH2NCH2CH2NH2+ c^Br — 2.1.1原料(见表1)<table>table see original document page 5</column></row><table>2.1.2实验操作在500mL四口瓶中，加入二乙烯三胺125.3 g(98%， 1.2mol)，升温到175°C， 在搅拌下，滴加溴辛烷156.1g(99%， 0.8mol)，滴加速度控制反应温度在175°C 180°C，滴完料后，在180'C搅拌反应4h，冷却静置过夜，分离除去生成的溴化 氢二乙烯三胺盐(加入一定量NaOH和乙醇，加热熔化后，蒸馏回收二乙烯三 胺及NaBr)，反应液中加入25g KOH，室温搅拌2 h，过滤，滤液减压蒸馏，收 集180°C 185°C/30Pa~40Pa馏分，乙醇一甲苯反复多次重结晶，得出云母状白 色结晶，mp62.3t:(数字熔点仪，毛细管法)。a. 气相色谱色谱柱DB-l，长30米，内径0.32 mm,膜厚0.25柱箱温度初始温度180°C，程序升温10°C/min，最终温度280°C，保持 30 min。汽化室温度290°C 检测器FID,温度300。C 溶剂甲醇分流比30分析方法面积归一法H-15纯:99.6%b. 红外光谱(IR)(见图1)仪器型号德国布鲁克公司TENSOR27型红外光谱仪；测试条件4000cm 400cm测定范围，4cm—1分辨率，16次扫描；样品制备方法溴化钾压片法。KBr， v/cm:3277, 3128(vNH, m,B);770, 880(5NH,w,m,B); 2819 (vNH,m)， 1486， 1403 WCH，m，w)， 1136 (vC陽N,m)，分别是-CH2-N-CH2-的特征基团谱; 2956， 2875 (vCH， w，m)， 1380 (JCH， w)等CH3中谱；2917， 2848 (vCH， s,m) , 147205CH,m)分别为(CH^ ， n>4; 719 (w,CH2面内摇摆振动)。c. 'HNMR (CDC13) 仪器型号Bruker-AV500型超导核磁共振谱仪实验方法及条件取适量的N， N-二正辛基二本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二烷基二乙烯三胺，如通式（Ⅰ）所示：＊ＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］ＺＣＨ↓［２］ＣＨ↓［２］Ｚ↑［１］（Ⅰ）其中Ｒ＝Ｃ↓［ｎ］Ｈ↓［２ｎ＋１］，ｎ＝８－１８；Ｚ＝ＮＨ或ＮＲ；Ｒ↑［１］＝Ｈ或Ｒ；Ｚ↑［１］＝ＮＨＲ。

【技术特征摘要】
1、一种二烷基二乙烯三胺，如通式(I)所示其中R＝CnH2n+1，n＝8-18；Z＝NH或NR；R1＝H或R；Z1＝NHR。2、 一种二烷基二乙烯三胺有机酸盐，其特征在于所述的二垸基二乙烯三胺如通 式(I)所示，有机酸选自氯代乙酸，C2-8烷基酸，氨基酸，C2—4烷基二元酸，乳酸， 水...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄廷纪，董芝霞，屈春峰，
申请(专利权)人：黄廷纪，董芝霞，屈春峰，
类型：发明
国别省市：87[中国|西安]