增强的草甘膦除草剂浓缩物制造技术

通过调节含有草甘膦盐的浓缩物的ｐＨ值直至得到单相浓缩物，获得含有草甘膦二盐和增强剂的除草剂浓缩物。添加至该浓缩物中的碱的量一般为使浓缩物的ｐＨ值达到约７．０～８．５所必需的量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】增强的草甘膦除草剂浓缩物的制作方法增强的草甘膦除草剂浓缩物专利
通过向浓缩物添加碱直至浓缩物为单相来制备含增强剂的草甘膦 除草剂浓缩物。专利技术背景一种最流行的在全世界使用的出芽后非选择性除草剂是草甘膦和草甘膦盐，包括在美国专利号5，998， 332; 5， 994， 269; 5， 196， 044; 4,507,250; 4,481,026; 4,405,531; 4， 315， 765; 4， 140， 513; 3,977,860; 3,799,580; 3, 799， 758和3， 853， 530中公开的单铵，二铵 和异丙铵盐。其中，全世界销售量最大的非选择性除草剂是N-(膦酰 基甲基)甘氨酸的异丙胺盐，也称为异丙铵草甘膦(IPA草甘膦)。与许多出芽后除草剂一样，草甘膦和草甘膦盐通常起效緩慢，即 使添加表面活性剂也是如此。这样的目标杂草对除草剂组合物的緩慢 反应数日内，有时甚至几周无法提供所需的制剂的植物毒性。从用户 的立场出发这是不受欢迎的，特别是对于购买者将除草剂用于美观目 的的家庭和花园用户而言。这些年来，进展集中于能够改善植物对草甘膦盐制剂响应速度的 替代性制剂。例如，美国专利号5， 196,044和6，503，869公开了增强的 除草剂组合物，其中向草甘膦盐添加增强剂例如壬酸或壬酸盐以缩短 植物的响应时间。这样的进展使房主可买到所谓的现成即可使用的 (RTU)形式的IPA草甘膦除草剂制剂，当喷雾于目标杂草时，导致杂草枯萎，变色并在短时间内死亡，有时短至24小时或更短。这类含有 I pA草甘膦的RTU制剂使用以重量计约0. 7 5 ~约2%的IPA草甘膦以及相 似量的增强剂。该制剂的其余部分是无活性成分，例如表面活性剂和 水。由于经济原因，包装并销售浓缩物形式的出芽后除草剂，即，低 溶剂含量或不含溶剂的制剂是有益的。这类浓缩制剂为销售商和购买 者双方均节省贮藏和运输可溶解除草剂成分的水的费用。此外，这类 浓缩物允许最终用户通过用水稀释浓缩物至所需浓度改变其所需的除 草处理，例如大量水稀释用于容易杀死的杂草而少量水稀释用于较大 的杂草或灌木丛。先前，已经向购买者-使用者介绍了含有多达53wt。/。草甘膦的草 甘膦浓缩物，以替代RTU制剂。然而，当稀释使用时，这类浓缩物仍 然起效緩慢，除非将它们与联吡啶盐例如杀草快@, 一种EPA限制使用 的不合乎要求的物质联合使用。虽然一些最有效的增强剂在稀释浓度下与IPA草甘膦相容，但是 其不能溶于浓缩的IPA草甘膦溶液，因此无法为浓缩形式的草甘膦盐 的生产商提供切实可行的解决方案。例如，市场上可买到的非增强型 IPA草甘膦制剂一般在水中含有约53. 8wt% ~高达62wt。/。的IPA草甘 膦。向浓缩制剂中掺入增强剂例如壬酸或壬酸盐以提供均相混合物或 溶液的尝试未获成功。这归因于化学不相容性。例如，当将18%或浓 度更高的IPA草甘膦水溶液添加到40%或浓度更低的壬酸铵水溶液中 时，产生两个液相，这两个液相不互溶。这类具有不连续液相的混合 物没有商业价值。专利技术概述通过调节含草甘膦单盐和增强剂的浓缩物的pH值直至得到单相溶 液可以制备含有至少 一种草甘膦二盐和至少一种增强剂的除草剂浓缩 物。 一般而言，通过添加碱将浓缩物的pH值调节至至少7. 0。优选的增强剂是具有下式的铵盐R厕—X+ (I)其中R!是C广Cu烃基并且X是铵(NH4+ )。式(I)中，R!上的任何氢 可以被一个或多个羟基或C广Cs烃基，例如烷基取代。在最优选的实施 方案中，式(I)的化合物是壬酸铵。优选的草甘膦单盐是N-(膦酰基甲基)甘氨酸的异丙胺盐，或异丙 铵草甘膦(IPA草甘膦)。优选实施方案的详细说明本专利技术的浓缩物易于运输并由此提供巨大的经济优势。浓缩物含 有至少 一种草甘膦二盐以及作为增强剂的至少 一种铵盐。含有铵盐提 供了增强出芽后除草剂效能的方式。稀释后，注意到除草效应可视化 的时间更快。此外，铵盐的存在允许均相浓缩物中除草活性成分的含 量较低。由于经济和环境这两种原因，需要降低除草活性成分的含量。调节制剂的pH值使浓缩草甘膦盐具有相容性。所得制剂含有草甘 膦二盐，例如(铵)(异丙铵)草甘膦和增强剂，稀释后快速起效并 显示出广语植物毒性。除草剂浓缩物中草甘膦二盐与增强剂的重量比 通常为约l: 1 ~约l: 2。优选的增强剂是下式的铵盐(I)其中R!是C广Cu烃基，优选饱和基团，并且X是铵(NH4+)。式(I)中， R,上的任何氢可以被一个或多个羟基或C-Cs烃基，例如烷基取代。在 优选实施方案中，增强剂是辛酸铵，壬酸铵，癸酸铵，十一烷酸铵或 月桂酸铵。在最优选的实施方案中，式(I)化合物是壬酸铵。浓缩物的草甘膦盐优选地是N-膦酰基甲基甘氨酸二盐，特别是二 铵盐。通过向含有相应单铵盐和增强剂的溶液添加碱制备这类盐。在 优选的实施方案中，浓缩物的草甘膦盐是二盐，即铵(异丙铵)N-(膦酰基曱基)甘氨酸或(铵)(异丙铵)草甘膦。通过向草甘膦单盐添加碱化合物直至pH值大于7. 5，然后向该碱性 溶液添加壬酸铵溶液可以制备本专利技术的增强型除草剂浓缩物。由此得 到单相浓缩除草剂溶液。该浓缩溶液的优选pH值范围为约7. 5 ~约8. 5, 更优选尽可能接近7. 5同时仍然维持单一液相。优选的碱化合物是碱金属氢氧化物和碱性氢氧化物，以及氨和氢 氧化铵。此外，碱化合物包括有机水溶性胺，诸如烷基胺和二烷基胺 如甲胺，二甲胺，乙胺，二乙胺，丙胺，异丙胺和二丙胺以及氨基醇 如乙醇胺，二乙醇胺和类似的取代胺，以及水溶性多胺。浓缩除草剂组合物中出芽后草甘膦除草剂的含量为约1 Owt% ~约 50wt%，最优选约16wt9/。 约32wt。/。。出芽后除草剂中铵盐的含量可以通 常为约Wwt。/。 约52wt9/。，优选约24wt。/。 约32wt、可以用水稀释该浓 缩物以得到含有约1 w t % ~约2w t %草甘膦的RTU溶液。通过观察N -(膦酰基甲基)甘氨酸的三个酸根与壬酸铵有关的功能性可以最好地理解本专利技术，其中一个酸根被甘氨酸中的胺基内部中和。两个剩余的游离酸根能够与碱反应形成盐。通过使N-(膦酰基甲 基)-甘氨酸与约一当量的异丙胺反应可以制备IPA草甘膦。剩下未反 应的酸根。结果，IPA草甘膦水溶液显示小于7. O的pH值，因此为酸性。 当向IPA草甘膦水溶液添加壬酸铵水溶液(或反过来)时，离析出作为 第二液层的水不溶性层。当通过添加能够中和剩余游离酸根的碱将双 液相混合物的pH值向上调节至7. 5或更高时，出现单相溶液，其由pH 值中性的草甘膦盐和增强剂的溶液组成。当用水调节这样的溶液使得 草甘膦的重量百分比为约O. 75~约2%时，以与RTU制剂相同或更快的速 率杀死目标杂草。稀释的浓缩物进一步显示草甘膦出芽后除草剂所有 的其它附属理想特性。人们相信，稀释的浓缩物不仅通过草甘膦与目 标杂草的化学反应发挥作用，而且通过实际上溶解目标杂草叶片的细 胞壁以允许活性除草剂更快渗入发挥作用。通过添加碱将浓缩溶液的pH值调节至大于7. 5,使草甘膦单铵盐转 化为二盐。例如，向异丙铵草甘膦水溶液添加氢氧化铵产生混盐，即 (铵)(异丙铵)草甘膦。可以通过蒸发过量水分将上述盐进一步分 离为本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种除草剂浓缩物，含有至少一种草甘膦二盐和至少一种由式Ｒ↓［１］ＣＯＯ↑［－］Ｘ↑［＋］表示的铵盐，其中Ｒ↓［１］是Ｃ↓［７］－Ｃ↓［１１］烃基，任选地被一个或多个羟基或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［５］烃基取代并且Ｘ是铵，其中存在下列情形中的至少一种：　　　　（ａ）除草剂浓缩物中至少一种草甘膦二盐的含量为约１０ｗｔ％～约５０ｗｔ％；　　　　（ｂ）除草剂浓缩物中至少一种铵盐的含量为约１６ｗｔ％～约５２ｗｔ％；并且　　　　（ｃ）除草剂浓缩物中至少一种草甘膦二盐与铵盐的重量比为约１∶１～约１∶２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】US 2005-3-7 11/074,0461.一种除草剂浓缩物，含有至少一种草甘膦二盐和至少一种由式R1COO-X+表示的铵盐，其中R1是C7-C11烃基，任选地被一个或多个羟基或C1-C5烃基取代并且X是铵，其中存在下列情形中的至少一种(a)除草剂浓缩物中至少一种草甘膦二盐的含量为约10wt％～约50wt％；(b)除草剂浓缩物中至少一种铵盐的含量为约16wt％～约52wt％；并且(c)除草剂浓缩物中至少一种草甘膦二盐与铵盐的重量比为约1∶1～约1∶2。2. 权利要求1所述的除草剂浓缩物，其中除草剂盐浓缩物的pH值为 足以形成单相浓缩物的pH值。3. 权利要求2所述的除草剂浓缩物，其中除草剂复合物的pH值为约 7, 5 ~约8. 5。4. 权利要求1所述的除草剂浓缩物，其中浓缩物中草甘膦二盐与铵 化合物的重量比为约l: 1 ~约l: 2。5. 权利要求1所述的除草剂浓缩物，其中浓缩物是无水的。6. 权利要求1所述的除草剂浓缩物，其中铵化合物是辛酸铵，壬酸 铵，癸酸铵，十一烷酸铵或月桂酸铵。7. 权利要求6所述的除草剂浓缩物，其中铵化合物是壬酸铵。8. 权利要求1所述的除草剂浓缩物，其中R!是饱和烃基。9. 权利要求1所述的除草剂浓缩物，其中草甘膦二盐是草甘膦的二 铵盐。10. 权利要求9所述的除草剂浓缩物，其中草甘膦二盐是N-(膦 酰基曱基)甘氨酸的异丙胺二盐。11. 一种含有异丙铵草甘膦和壬酸铵的碱性单相除草剂浓缩物，其 中除草剂浓缩物的pH值为足以形成单相浓缩物的p...

【专利技术属性】
技术研发人员：RA斯迈利，
申请(专利权)人：福尔肯实验室有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]