包含亚磷酸衍生物、扁桃酰胺类化合物和其它杀真菌化合物的杀真菌组合物制造技术

本发明专利技术涉及活性化合物的组合，特别是杀真菌组合物中的活性化合物组合，其包含亚磷酸衍生物（膦酸盐（酯）或亚磷酸盐（酯）衍生物），双炔酰菌胺类的扁桃酰胺类化合物以及其它的杀真菌化合物。所述组合非常适合用来控制植物病原性真菌。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】包含亚磷酸衍生物、扁桃酰胺类化合物和其它杀真菌化合物的杀真菌组合物的制作方法包含亚磷酸衍生物、扁桃酰胺类化合物和其它杀真菌化合物的杀真菌组合物说明本专利技术涉及活性化合物组合，具体涉及杀真菌组合物，其包含亚磷酸衍生物(phosphonate or phosphite derivative),双炔酉先菌胺(mandipropamid)之类的扁桃酰胺类化合物，以及其它的杀真菌化合物。该组合物非常适合用来控制致植 物致病真菌。已经知道膦酸及其一些衍生物(膦酸盐/酯)，例如藻菌磷(fosetyl)-Al具有杀 真菌活性。但在某些已知的应用比例之下，这些化合物并不能总是具有足够的 活性。另外，同样知道， 一些双炔酰菌胺之类的扁桃酰胺类化合物具有杀真菌性 能。该化合物具有良好的活性，但是在某些情况下，会留下需要低施药量的物 质。另外，由于对现代的杀真菌剂的环境要求和经济的要求在不断增长，例如 这些要求是关于作用范围，毒性，选择性，施药量，形成的残余物，以及有利的 制备能力，另外，由于还可能存在例如耐药性问题，所以对至少在一定范围内 优于已知的现有杀真菌剂的新杀真菌剂的开发是一个持续的任务。本专利技术提供了至少在一些方面可达成上述目标的活性化合物的组合物。因此，本专利技术提供了一种杀真菌组合物，其包含A) 亚磷酸衍生物，例如金属亚膦酸盐，藻菌磷-铝或藻菌磷-钠，以及亚磷酸本 身，及其碱金属盐或碱土金属盐；B) 式(I)的扁桃酰胺类化合物<formula>complex formula see original document page 8</formula>式中W表示氢，烷基，环垸基或者取代的或未取代的芳基；优选为氢，CVQ-烷 基或C3-CV环垸基；R2和R 独立地表示氢或烷基；优选为氢； W表示烷基，烯基或炔基；优选为甲基或乙基； R5， R6， Rj和RS独立地表示氢或烷基；优选为氢；W表示氢，取代的或未取代的垸基，取代的或未取代的烯基，取代的或未 取代的炔基；优选为氢；R表示取代的或未取代的芳基或取代的或未取代的杂芳基；优选为苯基， 萘基，1,3-联苯基或1，4-联苯基，这些基团各自是未被取代的，或者被选自以下 的一种或多种基团取代CVCV垸基，CrCV卤代垸基，Q-CV烷氧基，CrQ-卤代 烷氧基，Q-Cr烷硫基，CrCV卤代垸硫基，卤素，氰基，硝基和CrCV垸氧基羰 基；Z表示卣素，取代的或未取代的芳氧基，取代的或未取代的烷氧基，取代的 或未取代的烯氧基，取代的或未取代的炔氧基，取代的或未取代的芳硫基，取 代的或未取代的烷硫基，取代的或未取代的烯硫基，取代的或未取代的炔硫基, 取代的或未取代的垸基亚硫酰基，取代的或未取代的烯基亚硫酰基，取代的或 未取代的炔基亚硫酰基，取代的或未取代的垸基磺酰基，取代的或未取代的 烯基磺酰基，取代的或未取代的炔基磺酰基；优选为CrCV烷氧基，C2-CV烯氧 基，C2-CV炔氧基；C)其它杀真菌化合物.较佳的是，本专利技术提供了杀真菌组合物，其包含A) 亚磷酸衍生物，例如金属亚磷酸盐，藻菌磷-铝或藻菌磷-钠，和亚磷酸本身 及其碱金属盐或碱土金属盐；B) 双炔酰菌胺；C) 其它杀真菌化合物。已经发现根据本专利技术的组合物具有极为优良的杀真菌性能。与现有的或已 知的杀真菌组合物相比，本专利技术的组合物具有更宽的活性范围。令人惊讶的是，本专利技术组合物的杀真菌活性显著高于单用的各活性化合物 的活性的总和。换而言之，存在出乎意料的真正的协同效果，而不仅仅是活性 的叠加。本专利技术的组合物还可提高所用的活性化合物的系统性作用(systemicity)。实 际上，即使一些使用的杀真菌化合物无法在根据本专利技术的组合物内提供任何系 统性或令人满意的系统性，这些化合物仍然具有这种系统作用。类似方式，提高了本专利技术的组合物中所用的活性化合物的杀真菌效率的持 久性。根据本专利技术的组合物的另一种优点是可以获得改进的疗效。 在文献中，膦酸优选为亚磷酸(实际上是膦酸的互变异构体，P(OH)3),及其 盐，相应的(次级)亚磷酸盐。较佳的是，根据本专利技术的组合物包含藻菌磷-Al或亚磷酸作为化合物A。更佳的是，藻菌磷-Al选择作为根据本专利技术的组合物中的化合物A。藻菌磷的化学名称是乙基氢膦酸盐。在根据本专利技术的扁桃酰胺类化合物中，优选的化合物的名称是双炔酰菌胺。该化合物具有以下化学名称4-氯-a-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]-苯乙酰胺，其对应于以下化学结构<formula>complex formula see original document page 10</formula>在另一种优选的情况中，在根据本专利技术的组合物中，化合物C可选自以下 物质Cl)能抑制核酸合成的化合物，例如苯霜灵、苯霜灵-M(benalaxyl-M)、乙 嘧酚磺酸酯、赤拉灵(chiralaxyl)、柯罗泽尔昆(clozylacon)、甲菌定、乙嘧 酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、莫弗侬仙姆(mefenoxam)(正式名精甲霜灵)、 呋酰胺、恶霜灵、喹菌酮；C2)能够抑制有丝分裂和细胞分裂的化合物，例如苯菌灵、多菌灵、乙霉 威、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、苯酰菌胺；C3)能抑制呼吸的化合物，例如作为CI-呼吸抑制剂，如氟嘧菌胺(diflumetorim);作为CII-呼吸抑制剂，如啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、 呋吡菌胺(furametpyr)、灭锈胺、氧化萎锈灵(oxycarboxine)、妣噻菌胺 (penthiopyrad)、噻氟菌胺；作为CIII-呼吸抑制剂，如嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺(dimoxystrobin)、厄内 斯卓宾(enestrobin)、恶唑菌酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯、 苯氧菌胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯 (picoxystrobin)、月亏菌酉旨；C4)能起着解偶联剂作用的化合物，例如消螨普、氟啶胺；C5)能抑制ATP产生的化合物，例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基 氢氧化锡、硅噻菌胺(silthiofam);C6)能抑制AA和蛋白质生物合成的化合物，例如胺扑灭(and叩rim)、杀稻瘟 菌素-S、嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺、嘧霉胺；C7)能抑制信号转导的化合物，例如拌种咯、咯菌腈、苯氧喹啉；C8)能抑制脂和膜合成的化合物，例如乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯菌 核利、吡菌磷、敌瘟磷、氯唑灵、异稻瘟净(IBP)、稻瘟灵、甲基立枯磷、联苯、 依杜卡(iodocarb)、霜霉威、霜霉威盐酸盐、百维灵-弗斯台雷特(fosetylate);C9)能抑制麦角固醇生物合成的化合物，例如环酰菌胺、氧环唑、联苯三唑 醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯 唑醇-M(diniconazole-M)、氟环唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、 呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀真菌组合物，其包含：　　　　Ａ）亚磷酸衍生物；　　　　Ｂ）式（Ⅰ）的扁桃酰胺类化合物　　　　＊＊＊　　　　式中　　　　Ｒ↑［１］表示氢，烷基，环烷基或者取代的或未取代的芳基；优选为氢，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基或Ｃ↓［３］－Ｃ↓［８］－环烷基；　　　　Ｒ↑［２］和Ｒ↑［３］独立地表示氢或烷基；优选为氢；　　　　Ｒ↑［４］表示烷基，烯基或炔基；优选为甲基或乙基；　　　　Ｒ↑［５］，Ｒ↑［６］，Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］独立地表示氢或烷基；优选为氢；　　　　Ｒ↑［９］表示氢，取代的或未取代的烷基，取代的或未取代的烯基，取代的或未取代的炔基；优选为氢；　　　　Ｒ↑［１０］表示取代的或未取代的芳基或取代的或未取代的杂芳基；优选为苯基，萘基，１，３－联苯基或１，４－联苯基，这些基团各自是未被取代的，或者被选自以下的一种或多种基团取代：Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－卤代烷基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－卤代烷氧基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷硫基，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基羰基；　　　　Ｚ表示卤素，取代的或未取代的芳氧基，取代的或未取代的烷氧基，取代的或未取代的烯氧基，取代的或未取代的炔氧基，取代的或未取代的芳硫基，取代的或未取代的烷硫基，取代的或未取代的烯硫基，取代的或未取代的炔硫基，取代的或未取代的烷基亚硫酰基，取代的或未取代的烯基亚硫酰基，取代的或未取代的炔基亚硫酰基，取代的或未取代的烷基磺酰基，取代的或未取代的烯基磺酰基，取代的或未取代的炔基磺酰基；优选为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］－烷氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－烯氧基，Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］－炔氧基；　　　　Ｃ）其它杀真菌化合物。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2005-6-21 05356110.61.一种杀真菌组合物，其包含A)亚磷酸衍生物；B)式(I)的扁桃酰胺类化合物式中R1表示氢，烷基，环烷基或者取代的或未取代的芳基；优选为氢，C1-C8-烷基或C3-C8-环烷基；R2和R3独立地表示氢或烷基；优选为氢；R4表示烷基，烯基或炔基；优选为甲基或乙基；R5，R6，R7和R8独立地表示氢或烷基；优选为氢；R9表示氢，取代的或未取代的烷基，取代的或未取代的烯基，取代的或未取代的炔基；优选为氢；R10表示取代的或未取代的芳基或取代的或未取代的杂芳基；优选为苯基，萘基，1，3-联苯基或1，4-联苯基，这些基团各自是未被取代的，或者被选自以下的一种或多种基团取代C1-C8-烷基，C1-C8-卤代烷基，C1-C8-烷氧基，C1-C8-卤代烷氧基，C1-C8-烷硫基，C1-C8-卤代烷硫基，卤素，氰基，硝基和C1-C8-烷氧基羰基；Z表示卤素，取代的或未取代的芳氧基，取代的或未取代的烷氧基，取代的或未取代的烯氧基，取代的或未取代的炔氧基，取代的或未取代的芳硫基，取代的或未取代的烷硫基，取代的或未取代的烯硫基，取代的或未取代的炔硫基，取代的或未取代的烷基亚硫酰基，取代的或未取代的烯基亚硫酰基，取代的或未取代的炔基亚硫酰基，取代的或未取代的烷基磺酰基，取代的或未取代的烯基磺酰基，取代的或未取代的炔基磺酰基；优选为C1-C8-烷氧基，C2-C6-烯氧基，C2-C6-炔氧基；C)其它杀真菌化合物。2. 如权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述组合物包含A) 亚磷酸衍生物；B) 双炔酰菌胺；C) 其它杀真菌化合物。3. 如权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，化合物A是藻菌磷-A1或亚磷酸。4. 如权利要求l-3中任一项所述的组合物，其特征在于，化合物C选自以下 化合物Cl)能抑制核酸合成的化合物，例如苯霜灵、苯霜灵-M、乙啼酚磺酸酯、 赤拉灵、柯罗泽尔昆、甲菌定、乙嘧酚、呋霜灵、恶霉灵、甲霜灵、莫弗侬仙 姆(正式名精甲霜灵)、呋酰胺、恶霜灵、喹菌酮；C2)能够抑制有丝分裂和细胞分裂的化合物，例如苯菌灵、多菌灵、乙霉 威、麦穗宁、戊菌隆、噻菌灵、甲基硫菌灵、苯酰菌胺；C3)能抑制呼吸的化合物，例如作为CI-呼吸抑制剂，如氟嘧菌胺；作为CII-呼吸抑制剂，如啶酰菌胺、萎锈灵、甲呋酰胺、氟酰胺、呋吡菌 胺、灭锈胺、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、噻氟菌胺；作为CIII-呼吸抑制剂，如嘧菌酯、氰霜唑、醚菌胺、厄内斯卓宾、恶唑菌 酮、咪唑菌酮、氟嘧菌酯、醚菌酯、苯氧菌胺、肟醚菌胺、唑菌胺酯、啶氧菌 酯、肟菌酯；C4)能起着解偶联剂作用的化合物，例如消螨普、氟啶胺；C5)能抑制ATP产生的化合物，例如三苯基乙酸锡、三苯基氯化锡、三苯基 氢氧化锡、硅噻菌胺；C6)能抑制AA和蛋白质生物合成的化合物，例如胺扑灭、杀稻瘟菌素-S、 嘧菌环胺、春雷霉素、水合盐酸春雷霉素、嘧菌胺、嘧霉胺；C7)能抑制信号转导的化合物，例如拌种咯、咯菌腈、苯氧喹啉；C8)能抑制类脂和膜合成的化合物，例如乙菌利、异菌脲、腐霉利、乙烯 菌核利、吡菌磷、敌瘟磷、氯唑灵、异稻瘟净(IBP)、稻瘟灵、甲基立枯磷、联 苯、依杜卡、霜霉威、霜霉威盐酸盐、百维灵-弗斯台雷特；C9)能抑制麦角固醇生物合成的化合物，例如环酰菌胺、氧环唑、联苯三唑 醇、糠菌唑、环丙唑醇、苄氯三唑醇、苯醚甲环唑、烯唑醇、烯唑醇-M、氟环 唑、乙环唑、腈苯唑、氟喹唑、氟硅唑、粉唑醇、呋菌唑、呋醚唑、己唑醇、 亚胺唑、种菌唑、叶菌唑、腈菌唑、多效唑、戊菌唑、丙环唑、丙硫菌唑、硅 氟唑、戊唑醇、四氟醚唑、三唑酮、三唑醇、灭菌唑、烯效唑、伏立康唑、抑 霉唑、抑霉唑硫酸盐、恶咪唑、氯苯嘧啶醇、呋嘧醇、氟苯嘧啶醇、啶斑月亏、 嗪胺灵、稻瘟酯、咪鲜胺、氟菌唑、维尼康纳唑、阿尔迪莫、十二环吗啉、十 二环吗啉乙酸盐、芬普福、十三吗啉、苯锈啶、螺环菌胺、萘替芳、稗草丹、 特比萘芬；C10)能抑制细胞壁合成的化合物，例如苯噻菌胺、双丙氨膦、烯酰吗啉、 氟吗啉、异丙菌胺、多抗霉素、多氧霉素、有效霉素；Cll)能抑制黑素生物合成的化合物，例如环丙酰菌胺、双氯氰菌胺、氰菌 胺、四氯苯酞、咯喹酮、三环唑；C12)能诱导宿主防御的化合物，例如活化酯-S-甲基、噻菌灵、噻酰菌胺；C13)具有多位点作用的化合物，例如敌菌丹、克菌丹、百菌清、铜制品如氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉铜和波尔多液、苯氟磺 胺、二氰蒽醌、多果定、多果定游离碱、福美铁、氟佛匹特、灭菌丹、双胍辛、 双胍辛乙酸盐、双胍辛胺、双胍三辛垸基苯磺酸盐、双胍辛胺乙酸盐、代森锰 铜、代森锰锌、代森锰、代森联、代森联锌、丙森锌、硫和硫制品，包括多硫化钙、福美双、甲苯氟磺胺、代森锌、福美锌；C14)选自以下的化合物阿密苏尔布洛姆(正式名称阿密布洛姆朵尔，编号 NC-224)、苯噻硫氰、贝斯氧杂嗪、卡巴西霉素、香芹酮、灭螨猛、氯化苦、硫 杂灵、环氟菌胺、霜脲氰、棉隆、咪菌威、哒菌酮、双氯酚、氯硝胺、野燕枯、 野燕枯甲基硫酸盐、二苯胺、噻唑菌胺、嘧菌腙、氟酰菌胺、磺菌胺、藻菌磷铝， 前提是化合物A是不同的，藻菌磷钙，前提是化合物A是不同的，藻菌磷钠，前 提是化合物A是不同的，氟吡菌胺、氟氯菌核利、六氯苯、8-羟基喹啉硫酸盐、 人间霉素、甲硫卡宾、苯菌酮、异硫氰酸甲酯、灭粉霉素、那他霉素、二甲基二 硫代氨基甲酸镍、酞菌酯、辛噻酮、奥克斯莫卡宾、氧代奋欣、五氯苯酚和盐、 2-苯基苯酚和盐、亚磷酸及其盐，前提是化合物A是不同的，病花灵、普罗帕诺 欣-钠、丙氧喹啉、派里本卡宾、吡咯叠氮、五氯硝基苯、叶枯酞、四氯硝基苯、 咪唑嗪、水杨菌胺、瓦里芬诺、氰菌胺和2，3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)-吡啶、 N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基-苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑羧酰胺、2-氯-N-(2，3-二氢-l，l,3-三甲基-lH-茚-4-基)-3-吡啶羧酰胺、3-[5-(4-氯苯 基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、顺式-l-(4-氯苯基)-2-(lH-l，2,4-三唑-l-基)-环 庚醇、l-(2,3-二氢-2，2-二甲基-lH-茚-l-基)-m-咪唑-5-羧酸甲酯、3,4,5-三氯-2,6-吡 啶二腈、2-[[[环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基]硫代]甲基]-(1-(甲氧基亚甲基)-苯乙酸甲酯、4-氯-ci -丙炔氧基(丙炔氧基)-仆[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙 基]-苯乙酰胺(前提是化合物B是不同的扁桃酰胺类化合物)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]-丁酰 胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-l-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[l,2，4]三唑并[l，5-a]嘧啶、5-氯 -6-(2,4,6-三氟苯基)-^[(111)-1,2,2-三甲基丙基][1,2,4]三唑并[1,5-&]嘧啶-7-胺、5-氯 -1^-[(111)-1，...

【专利技术属性】
技术研发人员：JM古厄特，MP拉特斯，
申请(专利权)人：拜尔农科股份有限公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]