本发明专利技术公开了一种２－（４’－氨基苯甲酰基）苯甲酸的合成方法，包括如下步骤：（１）将摩尔比为１～１．５∶１的邻苯二甲酸酐和乙酰苯胺混合加入反应器中，加入溶剂和催化剂，升温至４０～６０℃，反应１～３个小时；（２）将步骤（１）得到的反应物蒸去溶剂，加入冰水混合物和盐酸溶液，调节ｐＨ值为２～３，过滤，将沉淀物溶于热的浓盐酸溶液中，升温至１００℃回流１～３个小时，冷却至室温，将沉淀过滤，干燥，即得到２－（４’－氨基苯甲酰基）苯甲酸。本发明专利技术的有益效果是：本发明专利技术的反应条件温和，２－（４’－氨基苯甲酰基）苯甲酸产率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种苯甲酸的新的合成方法，特别是涉及一种2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸的合成方法。
技术介绍
2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸是一类重要的有机中间体，是合成含二氮杂萘酮结构化合物的重要原料，在药物合成中有着重要作用，研究它的合成具有重要意义。然而，关于2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸的制法却鲜有报道。1927年，美国的T.Howell用邻苯二甲酸酐与卤代苯作原料，通过Friedel-Crafts反应，得到2-(4’-卤苯甲酰基)苯甲酸，然后用铜做催化剂，在高压下用氨气进行取代反应，制得2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸。该反应的产率不高，没有给出产物结构的详细信息，且氨气必须在高压下才能反应，反应条件苛刻，反应路线如Scheme 1所示；1956年，日本千叶大学Takahiro Tsunoda采用邻苯二甲酸酐与乙酰苯胺作为原料，四氯乙烷作为溶剂，无水三氯化铝作为催化剂，先进行Friedel-Crafts反应，得到的产物在酸性条件下水解，再脱去乙酰基制得2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸，然而产率依然很低，只有41％，且反应时间较长，也没有给出该物质结构的详细信息，反应路线如Scheme 2所示。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸的合成方法，以弥补现有技术的产率低或反应条件苛刻等缺陷，满足生产和生活的需要。为了解决上述技术问题，本专利技术所采用的技术方案是，一种2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸的合成方法，包括如下步骤(1)将摩尔比为1∶1～1.5∶1的邻苯二甲酸酐和乙酰苯胺混合加入反应器中，加入溶剂和催化剂，每加入1摩尔邻苯二甲酸酐，需加入10～20L的溶剂，催化剂与邻苯二甲酸酐的量比为2∶1～4∶1，升温至40～60℃，反应1～3个小时；(2)将步骤(1)得到的反应物蒸去溶剂，加入冰水混合物和盐酸溶液，调节PH值为2～3，过滤，将沉淀物溶于热的浓盐酸溶液中，升温至100℃回流1～3个小时，冷却至室温，将沉淀过虑，干燥，即得到2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸。作为优选的技术方案所述的催化剂为碱性催化剂，包括无水三氯化铝、无水氯化锌中的一种或两种。所述的溶剂优选二氯乙烷。所述的热的浓盐酸溶液的温度为40～80℃。为了除去杂质，可以将过滤得到的固体溶于10％的煮沸的饱和碳酸钠溶液中，冷却后过滤出少量的杂质，将滤液加热，去除过剩的碳酸钠，往残液中加入盐酸，调解PH值为2，析出2-(4’-乙酰氨基苯甲酰基)苯甲酸褐色沉淀，此沉淀物再溶于热的浓盐酸溶液。本专利技术的有益效果是本专利技术的反应条件温和，2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸产率高。具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细阐述。实施例1在150ml三颈瓶中加入摩尔比为1∶1的邻苯二甲酸酐与乙酰苯胺，搅拌下滴加二氯乙烷。等原料溶解后，在强烈搅拌下一次性加入无水三氯化铝，二氯乙烷与邻苯二甲酸酐的量比为每加入1摩尔邻苯二甲酸酐，需加入10L的溶剂，无水三氯化铝与邻苯二甲酸酐的量比为2∶1，反应温度剧烈升高，溶液颜色变为橙色。保持温度为40℃，强烈搅拌3小时后停止反应，用水蒸气蒸馏除去剩余的溶剂，向烧瓶中加入适量冰水混合物和浓HCl以分解络合物，过滤得到黑褐色不溶物，将该不溶物溶于10％的煮沸的饱和碳酸钠溶液中，冷却后过滤出少量的不溶解物质，将滤液加热，去除过剩的碳酸钠，往残液中加入盐酸，调解PH值为2，析出褐色沉淀，该沉淀为2-(4’-乙酰氨基苯甲酰基)苯甲酸。将沉淀物溶于40℃热的浓盐酸溶液中，升温至100℃回流2个小时，冷却至室温，将沉淀过虑，干燥，即得到2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸。产物在冰醋酸中反复重结晶，得到纯的2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸，根据国标测定，产率约为81％。实施例2 在150ml三颈瓶中加入摩尔比为1.2∶1的邻苯二甲酸酐与乙酰苯胺，搅拌下滴加二氯乙烷。等原料溶解后，在强烈搅拌下一次性加入无水三氯化铝，二氯乙烷与邻苯二甲酸酐的量比为每加入1摩尔邻苯二甲酸酐，需加入15L的溶剂，无水三氯化铝与邻苯二甲酸酐的量比为4∶1，反应温度剧烈升高，溶液颜色变为橙色。保持温度为60℃，强烈搅拌1小时后停止反应，用水蒸气蒸馏除去剩余的溶剂，向烧瓶中加入适量冰水混合物和浓HCl以分解络合物，过滤得到黑褐色不溶物，将该不溶物溶于10％的煮沸的饱和碳酸钠溶液中，冷却后过滤出少量的不溶解物质，将滤液加热，去除过剩的碳酸钠，往残液中加入盐酸，调解PH值为2，析出褐色沉淀，该沉淀为2-(4’-乙酰氨基苯甲酰基)苯甲酸。将沉淀物溶于80℃热的浓盐酸溶液中，升温至100℃回流1个小时，冷却至室温，将沉淀过虑，干燥，即得到2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸。产物在冰醋酸中反复重结晶，得到纯的2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸，根据国标测定，产率约为85％。实施例3在150ml三颈瓶中加入摩尔比为1.5∶1的邻苯二甲酸酐与乙酰苯胺，搅拌下滴加二氯乙烷。等原料溶解后，在强烈搅拌下一次性加入无水氯化锌，二氯乙烷与邻苯二甲酸酐的量比为每加入1摩尔邻苯二甲酸酐，需加入20L的溶剂，无水氯化锌与邻苯二甲酸酐的量比为3∶1，反应温度剧烈升高，溶液颜色变为橙色。保持温度为50℃，强烈搅拌2小时后停止反应，用水蒸气蒸馏除去剩余的溶剂，向烧瓶中加入适量冰水混合物和浓HCl以分解络合物，过滤得到黑褐色不溶物，将该不溶物溶于10％的煮沸的饱和碳酸钠溶液中，冷却后过滤出少量的不溶解物质，将滤液加热，去除过剩的碳酸钠，往残液中加入盐酸，调解PH值为3，析出褐色沉淀，该沉淀为2-(4’-乙酰氨基苯甲酰基)苯甲酸。将沉淀物溶于60℃热的浓盐酸溶液中，升温至100℃回流3个小时，冷却至室温，将沉淀过虑，干燥，即得到2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸。产物在冰醋酸中反复重结晶，得到纯的2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸，根据国标测定，产率约为83％。权利要求1.一种2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸的合成方法，其特征在于包括如下步骤(1)将摩尔比为1～1.5∶1的邻苯二甲酸酐和乙酰苯胺混合加入反应器中，加入溶剂和催化剂，每加入1摩尔邻苯二甲酸酐，需加入10～20L的溶剂，催化剂与邻苯二甲酸酐的量比为2～4∶1，升温至40～60℃，反应1～3个小时；(2)将步骤(1)得到的反应物蒸去溶剂，加入冰水混合物和盐酸溶液，调节PH值为2～3，过滤，将沉淀物溶于热的浓盐酸溶液中，升温至100℃回流1～3个小时，冷却至室温，将沉淀过滤，干燥，即得到2-(4’-氨基苯甲酰基)苯甲酸。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的催化剂为碱性催化剂，包括无水三氯化铝、无水氯化锌中的一种或两种。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的溶剂为二氯乙烷。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的热的浓盐酸溶液的温度为40～80℃。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于为了除去杂质，可以将过滤得到的固体溶于10％的煮沸的饱和碳酸钠溶液中，冷却后过滤出少量的杂质，将滤液加热，去除过剩的碳酸钠，往残液中加入盐酸，调解PH值为2，析出2-(4’-乙酰氨基苯甲酰基)苯甲酸褐色沉淀，此沉淀物再溶于热的浓盐酸溶液。全文摘要本专利技术公开了本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种２－（４’－氨基苯甲酰基）苯甲酸的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：（１）将摩尔比为１～１．５∶１的邻苯二甲酸酐和乙酰苯胺混合加入反应器中，加入溶剂和催化剂，每加入１摩尔邻苯二甲酸酐，需加入１０～２０Ｌ的溶剂，催化剂与邻苯二甲 酸酐的量比为２～４∶１，升温至４０～６０℃，反应１～３个小时；（２）将步骤（１）得到的反应物蒸去溶剂，加入冰水混合物和盐酸溶液，调节ＰＨ值为２～３，过滤，将沉淀物溶于热的浓盐酸溶液中，升温至１００℃回流１～３个小时，冷却至室温，将沉 淀过滤，干燥，即得到２－（４’－氨基苯甲酰基）苯甲酸。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李国伟，胡盼盼，刘兆峰，李丛杰，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]
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