The invention relates to a new method for synthesizing three fluoro acrylic acid derivatives. In this process, 80% commercially available three propionic acid (or ester) and aldehyde were used as raw materials, and four titanium chloride as catalyst and organic amine as acid binding agent. The target product of more than yield could be obtained at room temperature. The synthetic route is easy to obtain and the reaction conditions are mild. The structure of the obtained product is mainly Z and has the highest regioselectivity of more than 99%.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成三氟甲基丙烯酸衍生物的新方法。
技术介绍
由于在医药和农用化学品等方面的潜在用途,含三氟甲基的化合物长期受到研究 机构和工业界的青睐,其中,三氟甲基丙烯酸类化合物备受关注。三氟甲基丙烯酸类化合物不仅可以用作聚合物的合成单体,而且可以方便地转化 为β-氨基酸(Tetrahedron 2006,62,11760-11765),因此,研究这类化合物的合成方法具 有重要的实用价值。已知的合成三氟甲基丙烯酸类化合物的方法有1、Wittig法(J. Fluorine Chem. 2002,113,177-183),采用三氟丙酮酸(酯)和Wittig试剂为原料合成。收率一般在 50-60%,反应的区域选择性差,产物为Z/E混合物,且可制成Wittig试剂的原料非常有限, 因此其应用很受限。2、重氮化三氟甲基丙酸酯在三丁基锑和乙酰丙酮酸铜作用下,与醛发 生反应。这种方法不仅使用毒性较大的锑试剂,而且原料不易获得,产率不高,选择性一般, 反应步骤复杂(Tetrahedron 2006,62,11760-11765)。3、Wittig法与三氟甲基化结合,先 通过Wittig法合成出溴代烯烃,再通过三氟甲基化反应得到。此方法步骤过于繁多,而且 溴代烯烃的三氟甲基化反应仍不够成熟(Tetrahedron Lett. 2000,41,2953-2955 ;J. Org. Chem. 2007,72,2678-2681)。虽然,三氟甲基丙烯酸类化合物也可通过三氟甲基羟基丙酸类衍生物经脱水反应 制备。但是,相应的醇的制备条件非常苛刻,所用催化剂价格昂贵,反应通 ...
【技术保护点】
1.一种合成三氟甲基丙烯酸衍生物的方法,其特征在于在有机溶剂中,于-10℃至40℃下,由三氟丙酸或三氟丙酸酯I和醛II在催化剂和有机碱存在下反应5-40小时制得三氟甲基丙烯酸衍生物III;所述的三氟丙酸或三氟丙酸酯I、醛II、有机碱和催化剂的摩尔比为1∶0.5-3∶1-4∶2-10;所述的三氟丙酸或三氟丙酸酯I、醛II和三氟甲基丙烯酸衍生物III分别具有如下结构式:其中R代表苯基及R2取代的苯基;所述的R2是卤素、NO2、C1~4的烷氧基、C1~4的全氟烷基或C1~6的烷基;R1代表H或C1~4的烷基;所述的催化剂为四氯化钛。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:房强,刘艳妹,洪家,赖华,刘迎春,袁超,赵淑静,
申请(专利权)人:中国科学院上海有机化学研究所,
类型:发明
国别省市:31
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