The invention belongs to the field of asymmetric synthesis, in particular to a novel method with chiral thiourea catalyzed synthesis of chiral 4- -3,5- two nitro aryl ring hexanone compounds: (1) with diketene and nitromethane as substrate, thiourea with cinchona derived chiral catalyst, toluene as solvent, in 20 ~ 25 DEG C for 24 to 72 hours, generating single Michael adducts; (2) to step (1) single Michael Adduct Reaction with potassium hydroxide as catalyst, ethanol as solvent, 0 to 10 DEG C under the condition of the reaction is 0.5 to 2 hours to obtain chiral 4- two aromatic nitro -3,5- hexanone, derivatives. This new method of synthesis of chiral 4- -3,5- two nitro aryl ring hexanone compounds not only has easily obtained raw materials, simple operation, has the advantages of mild reaction conditions, and the reaction system of air, water vapor is not sensitive, postprocessing operation is convenient, and is suitable for industrialized production. Meanwhile, the synthesis method has the advantages of high yield, excellent selectivity, non enantioselectivity and good enantioselectivity.
【技术实现步骤摘要】
,5-二芳基环己酮的合成方法
本专利技术属于不对称催化领域，具体涉及一种以手性硫脲为催化剂催化制备手性 4-硝基_3，5- 二芳基环己酮化合物的方法。
技术介绍
功能化的手性环已酮衍生物是一类具有生物和生理活性的化合物，在许多天然产物的合成中具有相当重要的应用。通过文献调研我们发现，很多天然产物和药物的分子结构中都含有手性环己酮衍生物的片段，(参见, , , , )。现有技术中，合成手性环已酮衍生物的方法有(1)经典的Diels-Alder反应合成该类化合物，不过此类方法很多都要使用金属催化剂，对空气，水汽等比较敏感。(参见, , , , )；(2)2004年，丹麦的约根森等人报道了以手性胺作为催化剂催化α，β不饱和酮和 β -酮酯的串联的Michael-aldol反应，高对映选择性地得到手性环己酮衍生物，对映选择性值高达99%。(参见，)，该方法的反应过程如下所示权利要求1. 一种手性环己酮衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 (1)以双烯酮RiCH=CHCOCH=CHR2和硝基甲烷为反应底物，以金鸡纳碱衍生的硫脲为手性催化剂，以甲苯为溶剂，于20 25°...
【技术保护点】
１．一种手性环己酮衍生物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（１） 以双烯酮Ｒ１ＣＨ＝ＣＨＣＯＣＨ＝ＣＨＲ２和硝基甲烷为反应底物，以金鸡纳碱衍生的硫脲为手性催化剂，以甲苯为溶剂，于２０～２５℃下反应２４～７２小时，生成单迈克尔加成产物；（２） 以步骤（１）的单迈克尔加成产物为反应物，以氢氧化钾催化剂，乙醇为溶剂，０～１０℃条件下反应０．５～２小时，获得４－硝基－３，５－二芳基环己酮衍生物，结构式如下图所示：；式中，Ｒ１和Ｒ２分别选自：苯基、３，５－二甲氧基苯基、对甲基苯基、对异丙基苯基、对氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、邻溴苯基、对溴苯基、对三氟甲基苯基、２，４二氯...
【技术特征摘要】
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