本发明专利技术属于资源回收与食品安全领域，涉及一种南极磷虾中回收氟化物及制备低氟虾粉的方法。其特征是首先将南极磷虾清洗，粉碎打浆，过滤除去固体杂质，得到的南极磷虾匀浆液，用强酸调酸，然后进行减压蒸发；对得到的冷凝液进行常规精馏提纯回收氟代羧酸，不凝气用碱溶液吸收。该方法能够制备低氟磷虾粉，含氟低于2mg/kg，虾粉收率大于90％。流程简单，不添加有害化学试剂，工艺环保，可以制备达到无害食品标准的低氟虾粉，可作为各种食品、保健品和药品的原料。
Method for recovering fluoride from Antarctic krill and preparing low fluorine shrimp powder
The present invention belongs to the field of resource recovery and food safety, and relates to a method for recovering fluoride from Antarctic krill and preparing low fluorine shrimp powder. The first feature is the Antarctic krill cleaning, crushing and pulping, filtering to remove solid impurities, Antarctic krill homogenate obtained by acid, acid, and vacuum evaporation; of condensate obtained by conventional distillation purification recovery fluorocarboxylic acid, non condensable gas by absorption of alkaline solution. The method can be used to prepare low fluorine krill powder, with fluoride less than 2mg/kg and shrimp powder with a yield of more than 90%. The process is simple, without adding harmful chemical reagents, the process is environmentally friendly, and can prepare the low fluoride shrimp powder which can meet the standards of harmless food, and can be used as raw materials for various foods, health care products and medicines.
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于资源回收与食品安全领域，涉及一种南极磷虾中回收氟化物及制备低 氟虾粉的方法。
技术介绍
南极磷虾是生活在南大洋中的一种甲壳类浮游动物，个体不大，但是蕴藏量却十 分惊人，约4 6亿吨。南极磷虾是高蛋白质的食物。据生物学家测定，南极磷虾肉中含蛋 白质17. 56%，脂肪2. 11%，且含人体所必需的全部氨基酸。氟在各整体磷虾中含量变化范 围为1102 1432 μ g/g，平均为1232 μ g/g ；在甲壳中的含量变化范围为3拟8 4278 μ g/ g，平均为40 μ g/g ；在头胸和尾、足中的变化范围为2338 30 μ g/g,平均为27 μ g/ g和观观μ g/g ；肌肉中含量变化范围为178 285 μ g/g,平均为2 μ g/g。可见，南极磷 虾中含氟量不仅远远高于无害食品中含氟量(< ang/kg)，同时由于捕捞成本高，因此氟的 回收与资源化具有重要的意义。目前，南极磷虾的氟的资源化研究不多；主要集中于磷虾的脱氟研究，国外公开专 利仅有M2240786，该文献利用的是一种电解的富集方法来降低氟的含量，主要采用的铝电 极，通过铝的氧化并对氟的富集过程实现降低氟的含量，结果表明处理120分钟后，含氟可 以达到15ppm，仍然高于GB2762-2005食品污染物氟限量标准要求鱼类(淡水)应小于 2. Omg/kg而且具有潜在的铝污染问题。国内专利CN101690538A —种低氟南极磷虾蛋白质 基料的制备方法，利用碱性溶解蛋白，酸性条件下沉淀蛋白质，对蛋白质进行酸洗脱氟的方 法，制得产品的水分为82% 87%，且没有涉及氟回收问题。而其中的氟代羧酸盐是一种 重要的化工和医药中间体原料。
技术实现思路
本专利技术提供了。为实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案是将南极磷虾清洗后在pH值为8-11的溶液中打浆后，用60-120目的筛分，去掉虾 壳等不溶物质；对得到的勻浆至少用一种强酸调酸至PH < 3，进行减压蒸发，通过冷凝对挥 发的有机溶剂和氟进行回收；为防止未凝气的污染利用5% -15%的碱溶液进行吸收气体。 对于含有有机溶剂合氟的酸性冷凝液，利用常规的精馏技术对冷凝液提纯回收有机溶剂， 并得到氟代羧酸的形式实现氟的回收；经过多次循环得到了低氟含量的含有蛋白、氨基酸 和虾油混合物的虾粉，可以利用相关技术进行回收蛋白、多肽和虾油的产品。将磷虾清洗后粉碎打浆pH控制在8-11,60-120目过滤除去没有粉碎的外壳等 固体，得到的勻浆液调酸使PH < 3，可以加入乙醇等无毒有机溶剂进行减压蒸发即真空度 0. OlMpa-O. 09Mpa，温度为40°C _240°C。勻浆中的氟会随着有机溶剂挥发，冷凝后进入冷凝 回收液。经过多次循环，监测虾粉中的氟含量，直至达到控制的氟指标(如食品安全国标为 ang/kg以下)，停止循环。采用循环调酸的方式进行回收氟并制备低氟虾粉，保证氟的回收率和虾肉、溶剂 提取物中氟的去除率。为强化脱氟和循环次数，在勻浆中加入乙醇等无毒有机溶剂，对过滤 得到的未粉碎固体杂质也可以进行有机溶剂萃取将其中的蛋白和油脂转入溶液中；根据采 用有机分散剂的特性，控制条件对冷凝回收液进行精馏回收有机溶剂并以氟代羧酸的形式 回收氟。减压蒸发和精馏过程中未凝气使用碱溶液，如5% -15% NaOH溶液，进行吸收，保 证无二次污染。为强化效率蒸发器可以采用降膜加热蒸发器。降膜蒸发器装置除用于南极磷虾勻 浆，也可以用于酶解液、萃取液等处理液。为避免产品外来的酸污染，在调酸过程中最好采用离子膜法降低PH的方式。本专利技术的有益效果是该方法采用调酸，减压蒸发的方法以氟代羧酸的方式回收 氟，循环脱氟并制备低氟磷虾粉，含氟低于ang/kg，虾粉收率大于90%。流程简单，不添加 有害化学试剂，工艺环保，可以制备达到无害食品标准的低氟虾粉，可作为各种食品、保健 品和药品的原料附图说明附图是本专利技术的工艺流程图。 具体实施例方式下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明。实例1 将南极磷虾IOg清洗并按固液比为1 10 (液体为水)粉碎打浆后，浆料pH为9， 100目过滤除去未粉碎固体得到勻浆液，取IOOml勻浆用盐酸调节勻浆液pH= 1.8。将上 述溶液减压蒸馏，控制温度为70°C -80°C，真空度为0. 08MPa-0. 09MPa，未凝气用5% NaOH 溶液进行吸收。进行调酸、蒸发连续操作，循环M小时后得到不挥发固体虾粉为4. 20g，含 氟量为1. 8mg/kg ；虾粉收率为91%。实例2:将南极磷虾清洗用乙醇进行萃取，得到水相后取50ml，再用盐酸调节勻浆液pH < 3。将上述溶液减压蒸馏，控制温度为70°C _80°C，真空度为0. OSMPa-O. 09MPa，未凝气用 5% NaOH溶液进行吸收。进行调酸、蒸发连续操作，循环M小时后得到不挥发低氟的溶剂 提取物14. 25g ；含氟量为1. 8mg/kg ；虾粉收率为90%。权利要求1.，采用调酸，减压蒸发的方法以 氟代羧酸的方式回收氟，循环脱氟并制备低氟磷虾粉；其特征是将南极磷虾清洗，在PH为 8-11条件下粉碎打浆60-120目过滤除去未粉碎固体杂质后，得到的南极磷虾勻浆液，用强 酸调酸至PH < 3，进行减压蒸发，温度控制在40°C _240°C，真空度为0. OlMPa-O. 09MPa ；对 得到的冷凝液进行常规精馏提纯回收氟代羧酸，未凝气用5% -15% NaOH溶液吸收。2.根据权利要求1所述的，其特征 是将南极磷虾勻浆液调酸后，加入无毒有机溶剂；或在制浆阶段加入无毒有机溶剂。3.根据权利要求1所述的，其特征 是调节PH使用的酸是一种强酸，有机或无机酸；或利用离子膜电解调酸。4.根据权利要求1、2或3中所述的一种南极磷虾中回收氟化物及制备低氟虾粉的方 法，其特征是减压蒸发过程采用降膜蒸发器。5.根据权利要求1、2或3所述的， 其特征是减压蒸发冷凝液，进行精馏提纯以氟代羧酸的方式回收氟，并对未凝气采用碱溶 液吸收，使用的碱溶液为5% -15%的NaOH溶液。6.根据权利要求1、2或3所述的， 其特征是采用循环方式脱氟，连续操作或间歇操作。7.根据权利要求4所述的，其特征 是降膜蒸发器装置用于南极磷虾勻浆，或用于其他的处理液。全文摘要本专利技术属于资源回收与食品安全领域，涉及。其特征是首先将南极磷虾清洗，粉碎打浆，过滤除去固体杂质，得到的南极磷虾匀浆液，用强酸调酸，然后进行减压蒸发；对得到的冷凝液进行常规精馏提纯回收氟代羧酸，不凝气用碱溶液吸收。该方法能够制备低氟磷虾粉，含氟低于2mg/kg，虾粉收率大于90％。流程简单，不添加有害化学试剂，工艺环保，可以制备达到无害食品标准的低氟虾粉，可作为各种食品、保健品和药品的原料。文档编号A23L1/015GK102106493SQ20111003317公开日2011年6月29日 申请日期2011年1月30日 优先权日2011年1月30日专利技术者吕腾飞, 吴志敏, 王天罡, 程子洪, 马伟 申请人:大连理工大学本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种南极磷虾中回收氟化物及制备低氟虾粉的方法，采用调酸，减压蒸发的方法以氟代羧酸的方式回收氟，循环脱氟并制备低氟磷虾粉；其特征是：将南极磷虾清洗，在ｐＨ为８－１１条件下粉碎打浆６０－１２０目过滤除去未粉碎固体杂质后，得到的南极磷虾匀浆液，用强酸调酸至ｐＨ＜３，进行减压蒸发，温度控制在４０℃－２４０℃，真空度为０．０１ＭＰａ－０．０９ＭＰａ；对得到的冷凝液进行常规精馏提纯回收氟代羧酸，未凝气用５％－１５％ＮａＯＨ溶液吸收。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：马伟，吴志敏，程子洪，吕腾飞，王天罡，
申请(专利权)人：大连理工大学，
类型：发明
国别省市：91
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