水杨酸酯的制造方法技术

本发明专利技术涉及锡类催化剂存在时，将水杨酸低级烷酯与在邻接具有羟基的碳原子的至少一个碳原子上具有１个以上氢原子的醇，进行酯交换反应的香料用水杨酸酯的制造方法，由此，能够以高收率制造水杨酸酯，能够提供一种不会在反应后的蒸馏残渣中产生沉淀等操作性问题，同时使用的催化剂可以再利用的水杨酸酯的新型制造方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，更详细地说，是涉及改善制造作为香料成分使用的水杨酸酯的方法。
技术介绍
水杨酸酯可以在各种用途中使用，其用途之一是作为香料使用。例如水杨酸甲酯、水杨酸乙酯、水杨酸丁酯、水杨酸异丁酯、水杨酸戊酯、水杨酸异戊酯、水杨酸己酯、水杨酸顺式-3-己烯酯、水杨酸环己酯、水杨酸苯乙酯等作为香料被实用化。作为，已知有水杨酸与醇直接酯化反应的制造方法、水杨酸甲酯等的水杨酸低级烷酯与醇进行酯交换反应的制造方法。水杨酸甲酯、水杨酸乙酯等水杨酸低级烷酯，即使使水杨酸与对应的醇直接酯化反应也容易进行酯化，能够以高收率得到。与此相反，酯部分是碳原子数3以上的链状脂肪族基或环状脂肪族基等的碳原子数多的有机基的水杨酸酯，在由水杨酸与对应的醇直接酯化反应时，酯化速度慢，另外为了提高酯化速度而提高反应温度时，会产生副反应等降低收率。因此，在制造这样的水杨酸酯时，一般采用由水杨酸甲酯或水杨酸乙酯等低级烷酯与对应的醇进行酯交换反应，得到目的酯的方法。由酯交换反应制造水杨酸酯时，一般使用酯交换反应催化剂，例如作为催化剂，有公开的采用甲醇钠的方法(例如参照特开昭60-160040号公报)、采用碳酸钾的方法(例如参照巴西专利公开第8905636号公报)等。但是在使用这些碱性催化剂的方法中，很难抑制副反应物，而且为了从反应结束液中高效率地回收目的水杨酸酯，必须进行水洗处理。另一方面，在这样伴随水洗处理的制造方法中，由于水洗处理使反应液流失等会降低收率，同时洗净液的废弃处理是必要的，还存在使用的催化剂不能再利用等的缺点。另外，还公开了在反应体系中使用可溶性钛类催化剂的羟基安息香酸酯的制造方法(例如参照法国专利公开第2733981号公报)。但是，该钛类催化剂在反应体系中容易失活，难以实现催化剂的再利用，无法避免制造成本变高，且反应后的蒸馏残渣物的粘度上升，会产生蒸馏残渣物中析出固体物等操作性问题。
技术实现思路
本专利技术提供了一种香料用，在锡类催化剂的存在下，将水杨酸低级烷酯与在邻接具有羟基的碳原子的至少1个碳原子上具有1个以上氢原子的醇进行酯交换反应的香料用。具体实施例方式本专利技术提供了一种能够以高收率制造水杨酸酯，不会存在在反应后的蒸馏残渣中产生沉淀等操作性问题，并且使用的催化剂可以再利用的水杨酸酯的新型制造方法。本专利技术的香料用，是采用在锡类催化剂的存在下，使水杨酸低级烷酯与特定的醇进行酯交换反应的方法。上述水杨酸低级烷酯可以使用通式(6) 表示的化合物，其中，R’表示碳原子数1～4的直链或分支链的烷基。作为上述通式(6)中，R’表示的碳原子数1～4的直链或分支链的烷基的具体例子，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基。该水杨酸低级烷酯，一般采用酯部分的烷基的碳原子数比酯交换反应中使用的醇的碳原子数小的水杨酸低级酯。但从酯交换反应特性方面考虑，优选水杨酸甲酯和水杨酸乙酯，特别优选水杨酸甲酯。另一方面，作为与上述水杨酸低级烷酯进行酯交换反应的醇，采用在邻接具有羟基的碳原子的至少一个碳原子上具有1个以上的氢原子的醇。作为这样的醇可以使用具有上述结构，并且可以通过酯交换反应形成、得到香料用的水杨酸酯，可以采用碳原子数为3～20的饱和或不饱和的链式脂肪族醇或环式脂肪族醇，碳原子数为3～20的饱和或不饱和的杂环醇，或碳原子数为8～20的芳基烷醇等。本专利技术的这些醇中，用通式(2)表示，R-OH (2)其中，R表示碳原子数为3～20，优选3～10的饱和或不饱和的链式脂肪族基或环式脂肪族基，并且，从酯交换反应的特性方面考虑，优选在邻接具有羟基的碳原子的至少一个碳原子上具有1个以上的氢原子的醇。上述醇中，作为饱和链式脂肪族醇可举出丙醇、丁醇、异丁醇、2-异丙氧基乙醇、戊醇、异戊醇、己醇、3-甲基-1-戊醇、庚醇、2-或3-庚醇、辛醇、2-或3-辛醇、2-乙基己醇、壬醇、2-壬醇、3，5，5-三甲基-1-己醇、2，6-二甲基庚醇、3，7-二甲基-1-辛醇、癸醇、十一醇、2-十一醇、十二醇、3，4，5，6，6-五甲基-2-庚醇(kohinoolIFF社(InternationalFlavors & Fragrances Inc.)商品名)。作为不饱和链式脂肪族醇可举出异戊烯醇(3-甲基-2-丁烯-1-醇)、1-戊烯-3-醇、顺式-3-己烯醇(叶醇)、反式-2-己烯醇、trans-3-己烯醇、顺式-4-己烯醇、2，4-己二烯-1-醇、1-辛烯-3-醇(松蕈醇)、顺式-6-壬烯醇、2，6-壬二烯醇、1-壬烯-3-醇、9-癸烯醇、1-十一烯醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、3，7-二甲氧基-7-甲氧基-2-辛醇、香茅醇(3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇)、香叶醇(2-反式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇)、橙花醇(顺式-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇)、熏衣草醇(2-异丙烯-5-甲基-4-己烯-1-醇)、异二氢熏衣草醇(2-异丙基-5-甲基-2-己烯-1-醇)、诺纳多(nonadyl)(6，8-二甲基-2-壬醇)、法呢醇(farnesol)(3，7，11-三甲基-2，6，10-十二碳三烯-1-醇)。作为饱和环式脂肪族醇可举出环戊醇、环己醇、环己基甲醇、2-环己基乙醇、4-异丙基环己醇、4-叔丁基环己醇、2-叔丁基环己醇、4-(1-甲基乙基)环己基甲醇(mayol醇(IFF社商品名))、5-甲基-2-异丙基环己醇(薄荷醇)、3-侧柏醇(4-甲基-1-异丙基双环己基-3-醇)、α-葑基醇(葑醇1，3，3-三甲基双环庚基-2-醇)、莰醇(endo-1，7，7-三甲基双环庚基-2-醇；2-莰烷醇)、异莰醇(exo-2-莰烷醇)、2，2，4-和/或2，4，4-三甲基环戊醇、环庚醇、环辛醇、环癸醇、十氢-β-萘酚、2，2，6-三甲基环己基-3-己醇、三甲基降莰基甲醇(camekol(IFF社商品名)；α，3，3-三甲基双环庚基-2-甲醇)、异莰烷基环己醇庚基-2-基)环己醇]等。作为不饱和环式脂肪族醇可举出2，4-二甲基-3-环己烯基-1-甲醇(floralol(IFF社商品名))、香芹醇(1-甲基-4-异丙烯基-6-环己烯-2-醇)、二氢香芹醇(6-甲基-3-异丙烯基环己醇)、紫苏醇(二氢枯茗醇)、异环香叶醇(2，4，6-三甲基环己基-3-烯-1-甲醇)、诺卜醇(6，6-二甲基双环庚基-2-烯-2-乙醇)、3，3-二甲基-Δ2，β-降莰基-2-乙醇(Patchomint(IFF社商品名))、环亚甲基香茅醇、龙涎醇(ambrinol)(2，5，5-三甲基-八氢-2-萘酚)、环辛基-4-烯-醇等。另外、也可以使用上述通式(2)表示的醇以外的醇，例如，可举出2-苯乙基醇、氢化阿托醇(2-苯丙基醇)、2-甲苯乙基醇(hawthanol(IFF社商品名))、2-苯氧乙醇、2-甲氧基-2-苯乙基醇、1-苯基-2-戊醇、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、3-苯丙基醇、苯乙烯醇、3-甲基-5-苯基戊醇-1等的芳基烷醇。上述醇中，本专利技术优选使用碳原子数为3～10的醇，作为此类醇，例如可以优选丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、己醇、2-乙基己醇、辛醇、2-异丙氧基乙醇、异戊烯醇(3-甲基-2-丁烯-1-醇)、反式-2-己烯醇、顺式-3本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种香料用水杨酸酯的制造方法，其特征在于，在锡类催化剂的存在下，使水杨酸低级烷酯与在邻接具有羟基的碳原子的至少一个碳原子上具有１个以上氢原子的醇，进行酯交换反应。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：上原武文，大野哲，小刀慎司，田中成佳，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]