一种负载型金催化还原合成胺、醇、烯烃及烷烃的方法技术

本发明专利技术属化学合成领域，具体涉及一种负载型金催化还原合成胺、醇、烯烃及烷烃的方法。该方法包括以硝基化合物、醛酮、炔烃及烯烃化合物为底物，以负载型金为催化剂，甲酸及其盐为氢转移剂，３０℃～８０℃，惰性气体保护，利用负载型金催化剂催化氢转移反应制备胺、醇、烯烃及烷烃化合物。本方法所使用的负载型催化剂具有易分离循环使用的优点，采用本发明专利技术方法可获得令人满意的反应速度，转化率，并有很好的选择性，具有显著的工业生产实用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属化学合成领域，涉及胺、醇、烯烃及烷烃的合成方法。具体涉及一种负载 型金催化还原合成胺、醇、烯烃及烷烃的方法。
技术介绍
以硝基化合物、醛酮、炔烃及烯烃化合物还原为相应胺、醇、烯烃及烷烃的反应无 论从工业应用角度还是实验室研究方面来说都很重要。特别是其在医药、染料、农药、液晶 材料、橡胶等领域有着极为广阔的应用。现有技术公开的还原方法主要有1)活泼金属还原法(如铁粉、锌粉、锡粒等)； 2)金属氢化物还原(如硼氢化钠、四氢铝锂等)；3)催化加氢还原法(以贵金属钼、钯、及骨 架镍类为催化剂)。现有技术公开的还原方法中存在如下种种缺陷和不足方法1)中，废 渣多、腐蚀性强、设备磨损严重；方法2)中，主要缺陷在于还原剂昂贵，而方法3)中，受氢气 来源限制，安全性低，一般在高压下进行，对设备要求高。相比上述传统的方法，氢转移加氢 有着实际与潜在的优势。其采用含氢的多原子分子作氢源(氢给予体，如甲酸及其盐、胼、 烃、醇等)，反应中氢从氢给予体转移给反应底物(氢受体)。特别是以甲酸及其盐为氢转 移剂由于成本较低，反应容易控制等优点而受到本领域技术研究人员的较多的关注。
技术实现思路
本专利技术的目的是为克服现有技术催化体系存在的缺点，提供一种负载型金催化还 原合成胺、醇、烯烃及烷烃的方法。本专利技术方法工艺简单，反应条件温和，收率高，产品性能稳定。本专利技术方法以硝基化合物、醛酮、炔烃及烯烃化合物为底物，以负载型金为催化 剂，甲酸及其盐为氢转移剂进行还原反应。具体而言，本专利技术提供了负载型金催化还原的方法，并利用该方法制备胺、醇、烯 烃及烷烃。本专利技术方法包括以硝基化合物、醛酮、炔烃及烯烃化合物为底物，以负载型金为 催化剂，甲酸及其盐为氢转移剂，水相或在水相体系中加入适当的助溶剂，30°C 80°C，惰性 气体保护，利用负载型金催化剂催化氢转移反应制备胺、醇、烯烃及烷烃化合物。本专利技术中，所使用的催化剂为负载型金催化剂，其中的金颗粒尺寸为< 5nm;其中 的载体选自CeO2, TiO2, ZrO2或1 中一种或几种。所述的负载型金催化剂必须保证为< 5nm金颗粒，可通过如下方法制备沉积沉 淀法，胶体法或改进的浸渍法。优选沉积沉淀法。本专利技术中，所述硝基化合物、醛酮、炔烃或烯烃化合物是 NO2I 其中R为4 10个碳直链或支链烷基、烯基，环烷基或取代/未取代苯基、稠 R ，环或芳香杂环；所述的取代苯基、稠环或芳香杂环取代基可以是一种或多种给电子基团和/或吸电子基团，其中所述的给电子基团为烷基，烷氧基或胺基，所述的吸电子基团为直接与芳环相连的氟、氯、溴、碘、氰基、酰基、醛基、酮基、三氟甲基、硝基或羧基； CHO权利要求1.一种负载型金催化还原合成胺、醇、烯烃或烷烃的方法，其特征在于，该方法包括 以硝基化合物、醛酮、炔烃或烯烃化合物为底物，以负载型金为催化剂，甲酸及其盐为氢转 移剂，在30°C 80°C下，采用惰性气体保护，通过负载型金催化剂催化氢转移反应制备胺、 醇、烯烃或烷烃化合物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的负载型金催化剂，其金颗粒尺寸为 < 5nm03.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的负载型金催化剂其载体选自Ce02、 TiO2, ZrO2或1 中一种或几种。4.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述的负载型金催化剂通过下述方法 制备沉积沉淀法、胶体法或改进的浸渍法。5.根据权利要求2或3所述的方法，其特征在于，所述的负载型金催化剂通过沉积沉淀 法制备。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的硝基化合物、醛酮、炔烃或烯烃化合物是7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的 NO2其中所述的取代苯基、稠环或芳香杂环取代基是一种或多种给电子基团和/或吸R ，电子基团，所述的给电子基团为烷基、烷氧基或胺基，所述的吸电子基团为直接与芳环相连 的氟、氯、溴、碘、氰基、酰基、醛基、酮基、三氟甲基、硝基或羧基。8.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的29.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的11.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氢转移剂选自甲酸铵或甲酸钾。13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氢转移剂用量范围为底物的3-15当量。14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的氢转移剂用量范围为底物的5-10当量。15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的惰性气体选自氩气、氮气、或氦气。16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述的惰性气体保护压力为0.1 IMPa017.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，所述的惰性气体保护压力为0.5MPa。全文摘要本专利技术属化学合成领域，具体涉及。该方法包括以硝基化合物、醛酮、炔烃及烯烃化合物为底物，以负载型金为催化剂，甲酸及其盐为氢转移剂，30℃~80℃，惰性气体保护，利用负载型金催化剂催化氢转移反应制备胺、醇、烯烃及烷烃化合物。本方法所使用的负载型催化剂具有易分离循环使用的优点，采用本专利技术方法可获得令人满意的反应速度，转化率，并有很好的选择性，具有显著的工业生产实用价值。文档编号C07C29/143GK102086155SQ20091020000公开日2011年6月8日 申请日期2009年12月4日 优先权日2009年12月4日专利技术者何林, 娄夏冰, 曹勇 申请人:复旦大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种负载型金催化还原合成胺、醇、烯烃或烷烃的方法，其特征在于，该方法包括：以硝基化合物、醛酮、炔烃或烯烃化合物为底物，以负载型金为催化剂，甲酸及其盐为氢转移剂，在３０℃～８０℃下，采用惰性气体保护，通过负载型金催化剂催化氢转移反应制备胺、醇、烯烃或烷烃化合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：曹勇，娄夏冰，何林，
申请(专利权)人：复旦大学，
类型：发明
国别省市：31[中国|上海]