一种合成硫代氨基甲酸酯的方法技术

一种合成硫代氨基甲酸酯的方法，用硫醇或硫酚与芳香硝基化合物在ＣＯ存在下，硒作为催化剂，三乙胺为助催化剂，在无溶剂条件下或有机溶剂中于密封的高压釜内进行反应；其中：硝基苯苯环上的取代基Ｒ↓［１］为Ｈ或一种或多种给电子或吸电子基团；硫化物中的Ｒ↓［２］既可为烷基，也可为带一种或多种给电子基或吸电子基的芳基。硫醇或硫酚与芳香硝基物的物料摩尔比为１０∶１至１∶１０；硒的摩尔用量为反应物中摩尔用量较少一方的０．１～２０％；三乙胺的摩尔用量为反应物中摩尔用量较少一方的１０～２００％；反应物与有机溶剂的配制摩尔比为１∶１至１∶５０；反应时间为１～２０小时；反应温度为０～２００℃；一氧化碳反应压力为表压０．１～１０ＭＰａ。（*该技术在2024年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及硫代氨基甲酸酯类化合物，具体地说涉及一种催化还原羰基化反应合成硫代氨基甲酸酯的方法。
技术介绍
硫代氨基甲酸酯类化合物是一类重要的精细化学品，在农药方面可用作杀菌剂、杀虫剂和除草剂；在医药上可用作麻醉剂、杀菌剂和抗病毒剂。另外，它也是精细化学品的重要中间体。目前，合成此类化合物的方法主要有三种一是氨基甲酰氯同硫醇或其衍生物反应。这类反应所用原料氨基甲酰氯比较复杂、来源不便、制备方法通常涉及到剧毒的光气，且反应有大量的副产物生成，后处理困难，如美国专利US 2913327，US 2983747，US 3836524。二是用异氰酸酯同硫醇反应。这类反应用所用的原料异氰酸酯复杂、昂贵、来源不便，且其制备也常涉及到剧毒的光气，如美国专利US 4066681，J.Chem.Soc.Perkin Tras.1 1977，1069。三是先用胺、一氧化碳和硫进行反应，然后再用卤代烃烷基化，或者用气态羰基硫替代一氧化碳和硫。这种方法操作步骤多、溶剂用量大，且通常需要一种或两种起始原料大过量，原子经济性低，收率通常不高，如美国专利US 3151119，US 3167571，US5565本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成硫代氨基甲酸酯的新方法，在ＣＯ存在下，以芳香硝基化合物和硫醇或硫酚为原料，以硒为催化剂，三乙胺为助催化剂，在密封的高压釜内进行反应，反应式如下：＊＊＊其中：芳香硝基化合物芳环上的取代基Ｒ↓［１］为氢、一种或多 种给电子基团或吸电子基团；Ｒ↓［２］为烷基或带一种或多种给电子基团或吸电子基团的芳基；硫醇或硫酚与芳香硝基化合物的物料摩尔比为１０∶１至１∶１０；硒的摩尔用量为反应物硫醇或硫酚与芳香硝基化合物中摩尔用量较少一方的０． １～２０％；三乙胺的摩尔用量为反应物硫醇或硫酚与芳香硝基化合物中摩尔用量...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：张晓鹏，陆世维，王树东，
申请(专利权)人：中国科学院大连化学物理研究所，
类型：发明
国别省市：91[中国|大连]