乙酰丙酮酸钼的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种乙酰丙酮酸钼的制备方法。现有方法中，乙酰丙酮在空气中容易被氧化且在回流状态下自身容易聚合，产品中存在着未反应的三氧化钼和副反应生成的产物，产品不纯，产品收率低。本发明专利技术用弱碱性的无机碱溶液将三氧化钼溶解，加入抗氧化剂，升温到４０～７０℃，接着滴加乙酰丙酮，滴毕后用非氧化性的无机酸调节溶液至弱酸性，然后保温至析出乙酰丙酮酸钼晶体；之后冷却、过滤，漂洗除去滤饼上附着的乙酰丙酮。本发明专利技术在低温状态下与三氧化钼进行反应，避免了乙酰丙酮的自身聚合，副反应少，产品收率和纯度高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及化学领域，具体地说是一种。技术背景乙酰丙酮酸钼是一个比较重要的钼的有机化合物，主要用于制备席夫碱的氧钼化合物。 用乙酰丙酮酸钼催化甲基丁炔醇重排合成戊烯醛，还有其催化二氢脱氢里哪醇重排制备二氢 柠檬醛。使用乙酰丙酮酸钼作氧化催化剂，可将菲液相氧化成菲醌。乙酰丙酮酸钼用苯乙烯 负载，可作为将环己烯用叔丁基过氧化氢定量的环氧化合成环氧环己垸的催化剂，其还是合 成三(五氟苯基)硼氧化钼的主要原料。乙酰丙酮酸钼被越来越广泛的作为催化剂使用，但在 我国尚未有生产厂家，并且目前钼的资源短缺，其国际市场上价格持续上涨。合理高效利用， 资源再生，是开发乙酰丙酮酸钼的目标。《精细化工》2002年19巻第5期(第291 294页)，国内郑州大学章亚东等人公开了用三氧化钼和适量乙酰丙酮一起回流，趁热过滤去未反应的三氧化钼，滤液倾入于有机溶剂中，冷冻后析出橙黄色粉末。由于乙酰丙酮在空气中容易被氧化且在回流状态下自身容易聚合，产品中存在着未反应的三氧化钼和副反应生成的产物，产品不纯，其颜色发红，产品收率低，为57.5~66.2%;将所制得的乙酰丙酮酸钼作为催化剂使用，达不到预期的效果。《美国化学会会志》1959年81巻第3188页中公开了用三氧化钼溶于过量氨水中，加入乙酰丙酮，用10。/。HNO3调PH至3.5左右。静置过夜，析出黄色结晶。该方法中使用了有机碱氨水，氨水易挥发，不易控制，刺激性强，对环境污染大，较难在工业中得到广泛应用；氨 水与HN03生成的硝酸铵易爆炸，生产时的危险大；HNCb为强氧化性酸，会将产品部分氧化， 影响收率。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种乙酰丙酮在低温状态下进行反应的，避免乙酰丙酮被氧化和发生自身聚合，提高产 品收率和纯度。为此，本专利技术采用如下的技术方案用弱碱性的无机碱溶液将三氧化钼溶解，加入抗氧化剂，升温到40 7(TC，接着滴加乙酰丙酮，滴毕后用非氧化性的无机酸调节溶液至弱酸性， 然后保温至析出乙酰丙酮酸钼晶体；之后冷却、过滤，漂洗除去滤饼上附着的乙酰丙酮。作为本专利技术的进一步技术方案，所述的抗氧化剂为丁基羟基茴番醚、二丁基羟基甲苯、 没食子酸丙酯或特丁基对苯二酚。作为本专利技术的进一步技术方案，所述的无机酸为质量百分数为10%以下的稀盐酸、稀硫酸或磷酸，弱酸性溶液的PH值为3-5。作为本专利技术的进一步技术方案，所述的无机碱溶液为碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠或稀浓 度的钠或钾的氢氧化合物，其PH值为9-11。本专利技术使用无机碱溶液，反应安全，环境污染小，可在工业中得到广泛应用；乙酰丙酮 在低温状态下与三氧化钼进行反应，避免了乙酰丙酮的自身聚合，副反应少，产品收率和纯 度高；抗氧化剂避免乙酰丙酮被氧化，副产物少；用非氧化性的无机酸调节溶液的PH值，避 免了现有方法中硝酸对产品的氧化，进一步提高了产品的收率。下面结合具体实施方式对本专利技术作进一步说明，但本专利技术的保护范围不限于下述实施例。具体实施方式实施例l三氧化钼28.8g (0.2mol)，碳酸钠31.8g (0.3mol), 200ml水，搅拌溶解，加入抗氧化剂 BHA (丁基羟基茴香醚)1.5g，水浴升温至6(TC,再滴加乙酰丙酮40g (0.4mol)，滴加时间 控制在2h,滴毕用8%硫酸(约200ml)调节PH至3 4,析出淡黄色晶体，然后5(TC保温 搅拌1.5h。冷却到O'C，静止1小时，抽滤，水洗滤饼至PH为中性，最后用50ml乙醇洗涤 滤饼，5(TC真空减压烘干，得淡黄色晶体乙酰丙酮酸钼，60g，收率92%。实施例2三氧化钼28.8g (0.2moD，氢氧化钠10g (0.25mol)， 80ml水，搅拌溶解，加入抗氧化 剂TBHQ (特丁基对苯二酚)0.86g,水浴升温至40。C，再滴加乙酰丙酮40g (0.4mol)，滴加 时间控制在2h，滴毕用6%盐酸(约200ml)调节PH至3，析出淡乳白色晶体乙酰丙酮酸钼， 然后40'C保温搅拌2h。冷却到一5。C，抽滤，水洗滤饼至PH为中性，最后用50ml乙醇洗涤 滤饼，5(TC真空减压烘干，61g，收率93.5%。实施例3三氧化钼50g (0.347mol)，碳酸钾48g (0.347mol)， 250ml水，搅拌溶解，加入抗氧化 BHT (二丁基羟基甲苯)l.Og，水浴升温至70°C，再滴加乙酰丙酮69.4g (0.694mol)，滴加 时间控制在lh，滴毕用10%盐酸(约250ml)调节PH至3，析出黄色晶体乙酰丙酮酸钼， 然后7(TC保温搅拌2h。冷却到一5。C，抽滤，水洗滤饼至PH为中性，最后用50ml乙醇洗漆 滤饼，50。C真空减压烘干，102g，收率90%。权利要求1、，其步骤如下用弱碱性的无机碱溶液将三氧化钼溶解，加入抗氧化剂，升温到40～70℃，接着滴加乙酰丙酮，滴毕后用非氧化性的无机酸调节溶液至弱酸性，然后保温至析出乙酰丙酮酸钼晶体；之后冷却、过滤，漂洗除去滤饼上附着的乙酰丙酮。2、 根据权利要求1所述的，其特征是所述的抗氧化剂为丁基羟 基茴香醚、二丁基羟基甲苯、没食子酸丙酯或特丁基对苯二酚。3、 根据权利要求1或2所述的，其特征是所述的无机酸为质量 百分数为10。/。以下的稀盐酸、稀硫酸或磷酸，弱酸性溶液的PH值为3-5。4、 根据权利要求3所述的，其特征是所述的无机碱溶液为碳酸 钠、碳酸钾、碳酸氢钠或稀浓度的钠或钾的氢氧化合物，其PH值为9-11。全文摘要本专利技术公开了一种。现有方法中，乙酰丙酮在空气中容易被氧化且在回流状态下自身容易聚合，产品中存在着未反应的三氧化钼和副反应生成的产物，产品不纯，产品收率低。本专利技术用弱碱性的无机碱溶液将三氧化钼溶解，加入抗氧化剂，升温到40～70℃，接着滴加乙酰丙酮，滴毕后用非氧化性的无机酸调节溶液至弱酸性，然后保温至析出乙酰丙酮酸钼晶体；之后冷却、过滤，漂洗除去滤饼上附着的乙酰丙酮。本专利技术在低温状态下与三氧化钼进行反应，避免了乙酰丙酮的自身聚合，副反应少，产品收率和纯度高。文档编号C07F11/00GK101117308SQ200610052798公开日2008年2月6日 申请日期2006年8月4日 优先权日2006年8月4日专利技术者陈建辉 申请人:浙江医药股份有限公司新昌制药厂本文档来自技高网...

【技术保护点】
乙酰丙酮酸钼的制备方法，其步骤如下：用弱碱性的无机碱溶液将三氧化钼溶解，加入抗氧化剂，升温到４０～７０℃，接着滴加乙酰丙酮，滴毕后用非氧化性的无机酸调节溶液至弱酸性，然后保温至析出乙酰丙酮酸钼晶体；之后冷却、过滤，漂洗除去滤饼上附着的乙酰丙酮。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈建辉，
申请(专利权)人：浙江医药股份有限公司新昌制药厂，
类型：发明
国别省市：33[]