脱硫和用于脱硫的新方法技术

本发明专利技术公开了一种包含金属氧化物和促进剂以及卤素的组合物，其中至少一部分促进剂作为还原价的促进剂存在，和公开了制备该组合物的方法。在脱硫区使用如此得到的组合物从烃流中去除硫。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】脱石克和用于脱石克的新方法
本专利技术涉及从烃流中去除硫。另一方面，本专利技术涉及适合用于裂化汽 油和柴油的流体流脱石危的组合物。本专利技术的再一个方面涉及用于从裂化汽油和柴油的流体流中去除含硫体(sulfur bodies)的组合物的生产方法。当本文使用短语"基本由…组成"和类似的短语时，不排除在本说明 书中未具体提及的其他步骤、元素或材料的存在，只要该类步骤、元素或材料不影响本专利技术的基本特征和新特征，另外，它们不排除通常与使用的 元素和材料伴随的杂质。上述术语和短语意欲用于U.S管辖之外的区域。在U.S管辖的区域内， 上述术语和短语按照U.S.法院和U.S.专利局对其的限定使用。对更清洁燃烧的燃料的需求已使得全世界都在持续不断地努力，以降 低烃流如汽油和柴油中的硫含量。降低这些烃流中的硫被认为是提高空气 质量的一种方法，因为石克对硫敏感对象如汽车催化转化器的性能有负面影 响。汽车发动机废气中石克的氧化物的存在抑制并可不可逆地使转化器中包 含的贵金属催化剂中毒。无效或中毒的转化器排放物包含一定含量的未燃 烧的非曱烷烃、氮的氧化物和一氧化碳。该类排放物被日光催化形成通常 称作烟雾的地面臭氧。热加工的汽油如热裂化汽油、减粘裂化汽油、焦化汽油和催化裂化汽 油(下文中统称作"裂化汽油")部分地包含烯烃、芳烃、硫和含硫化合物。 由于大多数汽油如汽车汽油、赛车汽油、航空汽油、船艇汽油等至少部分 地包含裂化汽油的混合物，因此裂化汽油中硫的减少将本质地起到降低大 多数汽油例如汽车汽油、赛车汽油、航空汽油、船艇汽油等中的硫含量的 作用。有关汽油硫的公众讨论还没有集中在是否应该降低硫含量上。已经形成的共识是较低硫的汽油减少了汽车排放物并提高了空气质量。这样，迄 今为止的规定已经集中在要求的降低水平、需要较低硫的汽油的地理区域 以及实施时间。随着对于汽车空气污染影响的考虑的继续，很清楚将会要求进一步努力降低汽车燃料中的硫含量。尽管现有汽油产品含有约百万分之330份 (ppm)的硫，但美国环境保护局最近发布了规章，要求汽油中的平均硫含 量低于平均30ppm, 80ppm封顶(cap)。到2008年，该标准将有力地要求 美国售出的每一种汽油混合物都达到30ppm的水平。除了需要能够生产低硫含量的汽车燃料以外，还需要一种方法，该方 法将对该燃料的烯烃含量有最小影响，从而维持辛烷值(包括研究法辛烷值 以及马达法辛烷值)。该方法将是合乎需要的，因为烯烃的饱和度极大地影 响辛烷值。此对烯烃含量的不利作用一般在于通常使用的苛刻条件，如在 加氢脱硫过程中使用的，用以除去噻吩类化合物(例如瘗吩、苯并瘗吩、烷 基噢吩、烷基苯并瘗吩、烷基二苯并瘗吩等)，这些噻酚类化合物是一些最 难从裂化汽油中除去的含硫化合物。此外，还需要避免其中的条件使得裂 化汽油的芳烃含量通过饱和作用而损失的体系。因此，需要一种实现脱硫 并维持辛烷值的方法。除了需要从裂化汽油中除去硫以外，石油工业还需要降低柴油中的硫 含量。通常，与汽油相比，从柴油中除去硫更难。在通过加氢脱硫从柴油 中除去硫的过程中，提高了十六烷但是有很大的氢气消耗成本。氢气既通 过加氢脱疏被消耗又通过芳烃氢化反应被消耗。因此，需要没有显著氢气消耗的脱硫过程，以便提供更经济的处理裂 化汽油和柴油的方法。由于缺乏提供成功的和经济上切实可行的方法来降低裂化汽油和柴油 中的硫含量，显然需要一种用于该类烃流脱硫的更好的方法，其在实现高 水平去除^L的同时对辛烷水平影响最小。传统上，从烃流中去除硫的方法中使用的组合物是在固定床应用中使 用的块集岩。由于流化床的多种工艺优点，经流有时在流化床反应器中进行加工。流化床反应器具有优于固定床反应器的优点，例如更好的热传递 和更好的压力降。流化床反应器通常使用颗粒状的反应物。这些颗粒的尺寸通常在约1-1000微米范围内。但是，使用的反应物通常并不是对所有的应用都具有足够的耐磨耗性。因此，人们希望找到一种可以从这些烃流 中去除石克且可用于流化床、传输床、移动床或固定床反应器的、具有足够 耐磨耗性的组合物，并以经济的方式制备该组合物，这对于本领域和社会经济将会有巨大的贡献。希望提供制备可用于烃流脱硫的组合物的新方法。还希望提供从烃流中去除硫的方法，该方法使得氢气消耗和该气流中 含有的烯烃与芳烃的饱和度最小。还希望提供脱硫的裂化汽油，以脱硫裂化汽油的重量为基础，其含有小于约100ppm，优选小于50ppm的硫，且其基本上包含与制得脱硫裂化 汽油的裂化汽油中相同量的烯烃和芳烃。再希望提供脱硫柴油。本专利技术的第一个实施方案包括制备卤化组合物的新方法，该方法包括 下列步骤、由下列步骤组成或基本由下列步骤组成a) 混合l)液体，2)含金属化合物，3)含硅的材料，4)氧化铝和5)促进 剂，以形成其混合物；b) 干燥该混合物以形成干燥的混合物；c) 煅烧该干燥的混合物以形成煅烧混合物；d) 用合适的还原剂在合适的条件下还原该煅烧混合物，以产生其中具 有还原价的促进剂含量的还原组合物，e) 使还原的组合物与含卣素化合物接触以形成卣化组合物，和f) 回收该面化组合物。本专利技术的第二个实施方案包括从烃流中去除硫的方法，该方法包括下 列步骤、由下列步骤组成或基本由下列步骤组成a) 在形成脱硫烃流和硫化组合物的条件下，使烃流与由第一个实施方 案的方法制备的组合物在脱硫区内接触；b) 从所述硫化组合物中分离所述脱硫烃流，由此形成分离的脱石危烃流和分离的石危化组合物；c) 在再生区内使至少一部分所述分离的硫化组合物再生，以去除至少 一部分其中和/或其上含有的硫，由此形成再生组合物；d) 在活化区内还原所述再生的组合物，以提供其中具有还原价的促进 剂含量的还原组合物，当将该还原组合物与烃流接触时，其将从烃流中去 除石危；以及之后e) 将至少 一部分所述还原的组合物返回到所述脱硫区。 本专利技术的其它方面、目的和优点从本专利技术的详细说明和附带的权利要求中将是显而易见的。附图说明图1是显示对于实施例IV和VI所描述的方法来说脱硫相对速率对脱 硫循环数的曲线。术语"汽油，，指在约37.8-260"C沸腾的烃的混合物，或其任何馏分。 合适的汽油的例子包括但不限于精炼厂中的烃流如石脑油、直馏石脑油、 焦化石脑油、催化裂化汽油、减粘裂化石脑油、烷基化物、异构化物、重 整产品等及其结合。术语"裂化汽油"指在约37.8-260匸沸腾的烃的混合物，或其任何馏 分，它是由将较大的烃分子裂化成较小分子的热处理工艺或催化工艺得到 的产物。合适的热处理工艺的例子包括但不限于焦化、热裂化、减粘裂 化等及其结合。合适的催化裂化工艺的例子包括但不限于流体催化裂化、 重油裂化等及其结合。因此，合适的裂化汽油的例子包括但不限于焦化 汽油、热裂化汽油、减粘裂化汽油、流体催化裂化汽油、重油裂化汽油等 及其结合。在某些情况下，当裂化汽油在本专利技术的方法中用作烃流时，可 以将其在脱硫之前进行分馏和/或加氬处理。术语"柴油"指在约148.9-398.9t:沸腾的烃的混合物，或其任何馏 分。合适的柴油的例子包括但不限于轻循环油、煤油、喷气燃料、直馏 柴油、加氢处理的柴油等及其结合。术语"硫"指任何形式的硫如单质硫或通常在含烃流体如裂化汽油或 柴油中存在的硫化本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备卤化组合物的方法，该方法包括：　　　　ａ）混合：１）液体，２）含金属化合物，３）含二氧化硅的材料，４）氧化铝和５）促进剂，以形成其混合物；　　　　ｂ）干燥所述混合物以形成干燥的混合物；　　　　ｃ）煅烧所述干燥的混合物以形成煅烧混合物；　　　　ｄ）用适合的还原剂在适合的还原条件下还原所述煅烧混合物，以产生其中具有还原价的促进剂含量的组合物；　　　　ｅ）使所述还原组合物与含卤素的化合物接触以形成卤化组合物，和　　　　ｆ）回收所述卤化组合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：UT图拉加，TV乔杜里，
申请(专利权)人：科诺科菲利浦公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]