高纯度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种制造高纯碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯的制备方法，该方法是在低温下，将碘溶于有机溶剂如乙醇、甲醇、甲苯等中，制成碘溶液，将碘溶液缓慢滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯和碱的水溶液反应器中，在碘液滴加结束后，保温反应，再缓慢滴加氯含量８～１１％的次氯酸钠水溶液，滴加结束后保温，真空脱去溶剂，水洗、过滤得白色固体，干燥，即得含量大于９９％的碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯。本发明专利技术的优点是工艺简单，所得产品的纯度高，成本低，是一种应用日益广泛的新型杀菌剂，主要用于涂料添加剂、化妆品添加剂、金属加工油剂添加剂和木材处理剂，对防治细菌、真菌有特效。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机化合物的合成方法，特别是一种制造高纯度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的合成方法。
技术介绍
碘代炔丙基丁基氨基甲酸酯(简称IPBC)，是一种应用日益广泛的新型杀菌剂，主要用于涂料添加剂、化妆品添加剂、金属加工油剂添加剂和木材处理剂，对防治细菌、真菌有特效。IPBC用作涂料添加剂，主要用于室外涂料，尤其是在南方潮湿地区，可消除涂料表面的细菌，使涂料不变色，使用长久。IPBC用作化妆品添加剂，可配制成各种洗发精、消毒液，有效抑制各种真菌、细菌的生长。IPBC用作木材处理剂，可有效抑制霉菌生长，防止木材发霉。IPBC生产过程中少量杂质尤其是多碘化物杂质极易使产品着色，影响其使用。现有的方法所生产的产品纯度都不太高，严重影响产品质量。如在US20050033083专利中，以碘化钠为碘化剂，在水相中反应，反应温度0～11℃，所得IPBC的纯度为98.7％，该专利使用碘化钠，成本上也不理想。在US5693849专利中，以碘为碘化剂，在水相中反应，加入表面活性剂，为防止多碘化物的生成，碘分三批加入，反应温度6～17℃，IPBC的纯度为98.44％，该方法控制难度大，重复性较差。在US3923870专利中，以碘丙炔醇与正丁基异氰酸酯反应合成IPBC，虽没有说明IPBC的纯度，但由于碘丙炔醇腐蚀性强、易发生爆炸，因此工业化非常困难。在EP0014032专利中，以碘为碘化剂，在乙醇和水的混合液中反应，反应结束后将反应液中和，用甲苯萃取，然后在真空条件下脱去甲苯得产品，该方法也没有说明IPBC的纯度，但我们经过反复试验，该方法产品纯度低，产品色泽差。在其它的一些专利报导中，有以氯化碘、碘化钾等作碘化剂，都是将碘化剂一次或分批加入，后处理都是以有机溶液剂萃取，再脱溶得产品，所得的产品纯度均低于99％。
技术实现思路
1、专利技术目的本专利技术的目的是提供一种高纯度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的合成方法。2、技术方案为实现上述目的，本专利技术所述方法包括以下步骤(1)在低温下，将碘溶于有机溶剂中，制成3～30％碘溶液；(2)将碘溶液缓慢滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯和碱的水溶液反应器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩尔比为0.4～0.5∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯与碱的摩尔比为(1∶1～3)；(3)滴加结束后，保持低温-15℃～5℃反应1～5小时，然后再缓慢滴加有效氯含量为8～11％的次氯酸钠水溶液，控制滴加速度1～3小时滴完，反应温度控制在-15℃～5℃，滴加结束后保温1～5(小时；(4)真空脱去溶剂，水洗、过滤得白色固体，干燥，即得纯度99％以上的碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。在步骤(1)中，低温的温度为-15℃～5℃，最佳温度为-5～0℃；所述有机溶剂是对碘有较大溶解度且沸点较低的有机溶剂，如乙醇、甲醇、或甲苯等。在步骤(2)中，碘溶液滴加速度为200Kg～400Kg/h，最佳滴加速度为300Kg/h。3、有益效果本专利技术与现有技术相比，其显著优点是(1)本专利技术是以碘为碘化剂，碘的利用率大于96％，综合成本低。(2)本专利技术将碘溶液滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯、碱的反应器中，使反应体系中碘始终保持不足，这样可有效抑制多碘化物的生成。(3)碘化反应是放热反应，采用碘液滴加工艺可更容易控制反应温度，减少副反应发生。(4)采用次氯酸钠氧化碘离子，继续与炔丙基丁基氨基甲酸酯反应生成IPBC，氧化剂成本低，利用率高。(5)本专利技术产物不需要精制，直接洗涤过滤即可得到含量大于99％产品。具体实施例方式下面结合实施例对本专利技术作进一步详述。实施例1在1500L反应釜中加入1000Kg乙醇，200Kg碘，搅拌溶解，溶解完全后转入碘液滴加高位槽备用。在3000L反应釜中加入30％液碱250Kg、水500Kg和240Kg炔丙基丁基氨基甲酸酯，搅拌降温至0℃，开始滴加碘液，约3小时滴完，然后保温1小时，滴加8％次氯酸钠溶液700Kg，温度控制在0℃左右，约2小时滴加结束，保温1小时后在碱性条件下高真空脱去乙醇，反应液过滤得白色固体506Kg，用旋风干燥器干燥得白色产品407Kg，IPBC含量99.1％。实施例2在1500L反应釜中加入1000Kg甲醇，200Kg碘，控制温度在30℃左右搅拌溶解，溶解完全后转入碘液滴加高位槽备用。在3000L反应釜中加入30％液碱250Kg、水500Kg和240Kg炔丙基丁基氨基甲酸酯，搅拌降温至-10℃，开始滴加碘液，约3小时滴完，然后保温2小时，滴加10％次氯酸钠溶液560Kg，温度控制在-5℃左右，约2小时滴加结束，保温2小时后在碱性条件下高真空脱去甲醇，反应液过滤得白色固体503Kg，用旋风干燥器干燥得白色产品402Kg，含量99.2％。实施例3在1500L反应釜中加入1300Kg甲苯，200Kg碘，控制温度在30℃左右搅拌溶解，溶解完全后转入碘液滴加高位槽备用。在3000L反应釜中加入30％液碱250Kg、水500Kg和240Kg炔丙基丁基氨基甲酸酯，搅拌降温至5℃，开始滴加碘液，约3小时滴完，然后保温1小时，滴加11％次氯酸钠溶液509Kg，温度控制在5℃左右，约2小时滴加结束，保温1小时后静置半小时，分去水层，加入800Kg去离子水，真空脱去甲苯，水溶液过滤得白色固体510Kg，用旋风干燥器干燥得白色产品408Kg，含量99.0％。实施例4在-15℃低温下，将碘溶于甲苯溶剂中，制成30％的碘溶液。将碘溶液缓慢滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯和碱的水溶液反应器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩尔比为0.4∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯与碱的摩尔比为1∶1，碘溶液滴加速度为200Kg/h。滴加结束后，保持低温-15℃反应1小时，然后再缓慢滴加有效氯含量为11％的次氯酸钠水溶液，控制滴加速度1小时滴完，反应温度控制在-15℃，滴加结束后保温1小时。真空脱去有机溶剂，水洗、过滤得白色固体，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。实施例5在-5℃低温下，将碘溶于乙醇溶剂中，制成3％的碘溶液。将碘溶液缓慢滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯和碱的水溶液反应器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩尔比为0.5∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯与碱的摩尔比为1∶3，碘溶液滴加速度为300Kg/h。滴加结束后，保持低温-5℃反应5小时，然后再缓慢滴加有效氯含量为8％的次氯酸钠水溶液，控制滴加速度3小时滴完，反应温度控制在-5℃，滴加结束后保温5小时。真空脱去有机溶剂，水洗、过滤得白色固体，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。实施例6在0℃低温下，将碘溶于甲醇溶剂中，制成15％的碘溶液。将碘溶液缓慢滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯和碱的水溶液反应器中，碘和炔丙基丁基氨基甲酸酯的摩尔比为0.45∶1，炔丙基丁基氨基甲酸酯与碱的摩尔比为1∶2，碘溶液滴加速度为400Kg/h。滴加结束后，保持低温0℃反应3小时，然后再缓慢滴加有效氯含量为9％的次氯酸钠水溶液，控制滴加速度2小时滴完，反应温度控制在0℃，滴加结束后保温3小时。真空脱去有机溶剂，水洗、过滤得白色固体，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。权利要求1.一种，其特征是该方法包括以下步骤(1)在低温下，将碘溶于有机溶剂中，制成3～30％的碘溶液；(2)将碘溶液缓慢滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯和碱的水溶液本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种高纯度碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯的制备方法，其特征是该方法包括以下步骤：（１）在低温下，将碘溶于有机溶剂中，制成３～３０％的碘溶液；（２）将碘溶液缓慢滴加到装有炔丙基丁基氨基甲酸酯和碱的水溶液反应器中，碘和炔丙基丁基氨基甲 酸酯的摩尔比为０．４～０．５∶１，炔丙基丁基氨基甲酸酯与碱的摩尔比为１∶１～３；（３）滴加结束后，保持低温－１５℃～５℃反应１～５小时，然后再缓慢滴加有效氯含量为８～１１％的次氯酸钠水溶液，控制滴加速度１～３小时滴完，反应温度为－１ ５℃～５℃，滴加结束后保温１～５小时；（４）真空脱去有机溶剂，水洗、过滤得白色固体，干燥，即得碘代炔丙基正丁氨基甲酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨志坚，潘毅，胡建洲，金红，石永生，刘跃，安礼如，韩建林，
申请(专利权)人：江苏安邦电化有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]