羟基化合物的制造方法技术

本发明专利技术提供包括下述步骤的羟基化合物的制造方法：氯化步骤：由烃和氯得到氯代烃和氯化氢的步骤；水解步骤：由氯代烃和水得到羟基化合物和氯化氢的步骤；氧化步骤：使氯化步骤和／或水解步骤得到的氯化氢和氧反应得到氯，将该氯的至少一部分再利用于氯化步骤的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。更详细地，本专利技术涉及下述，其是由烃、氯和水经由氯代烃间接地制造羟基化合物的方法，其特征在于，在不伴有烃燃烧导致的损耗或二英类的产生，可有效循环利用副生的氯化氢气体。
技术介绍
例如，由苯这样的烃、氯化氢、氧和水经作为氯代烃的一氯苯间接地制造苯酚这样的羟基化合物的方法被称为腊希法，这是公知的(参照例如美国专利第3221063号说明书)。这种方法使用用于制造一氯苯的氧氯化法，其用苯、氯化氢和氧通过氧氯化法制造一氯苯，将一氯苯水解制造苯酚，同时回收副生的氯化氢。但是，氧氯化法(参照例如特开昭53-9723号公报)由于使氯化氢、氧和苯在200℃以上的高温下共存，因此容易发生苯的燃烧引起的损耗，还有产生二英类的可能性。另外，还公开了在200℃以下的低温实施氧氯化的方法(参照例如特公昭45-28366号公报和特公昭50-34011号公报)，但由于以下原因，很难说是一种有效的制法必需高价的贵金属催化剂、有时会生成联苯等不容易再利用的副生物、仍然有产生二英的可能性、得不到稳定的性能。
技术实现思路
在这种情况下，本专利技术要解决的问题是提供一种，其是由烃、氯和水经氯代烃间接地制造羟基化合物的方法，其不伴有烃燃烧导致的损耗、不产生二英类，副生的氯化氢气体可有效循环利用。即，本专利技术提供包括下述步骤的氯化步骤由烃和氯得到氯代烃和氯化氢的步骤；水解步骤由氯代烃和水得到羟基化合物和氯化氢的步骤；氧化步骤使氯化步骤和/或水解步骤得到的氯化氢和氧反应得到氯，将该氯的至少一部分再利用于氯化步骤的步骤。根据本专利技术提供一种，其是由烃、氯和水经氯代烃间接地制造羟基化合物的方法，其不伴有烃燃烧导致的损耗、不产生二英类，副生的氯化氢气体可有效循环利用。附图说明图1是实施本专利技术的流程的一个例子，是实施例1使用的流程。图2是实施本专利技术的流程的一个例子，是实施例2使用的流程。符号说明A氯化步骤B水解步骤C氧化步骤D氯代烃纯化步骤E羟基化合物纯化步骤F氯化氢纯化步骤G氯分离回收步骤L水解步骤M盐酸分离步骤N氯化氢分离步骤O羟基化合物纯化步骤具体实施方式本专利技术的氯化步骤是使烃与氯反应，得到氯代烃和氯化氢的步骤。作为本专利技术使用的烃，可以是甲烷、乙烷、丙烯等饱和或不饱和烃；苯、甲苯、二甲苯等芳香烃；这些芳香烃的芳香环可以被硝基、氨基、烷基等取代基取代。进一步，除了上述单环芳香族化合物外，也可以是萘环、蒽环等多环式芳香族化合物。作为本专利技术的氯化步骤得到的氯代烃，可列举氯代甲烷、氯代乙烷、烯丙基氯等链状烃被一个氯原子取代的氯代烃；四氯化碳这样的被多个氯原子取代的烃；一氯苯、1，2-、1，3-或1、4-二氯苯、1，2，3-、1，2，4-或1，3，5-三氯苯、四氯苯、五氯苯或六氯苯、一或多氯甲苯、一或多氯二甲苯等芳香族化合物被一个或多个氯原子取代得到的化合物。另外，这些芳香族化合物的芳香环可以被硝基、氨基、烷基等取代基取代。进一步，除了上述单环芳香族化合物外，也可以是萘环、蒽环等多环式芳香族化合物。另外，不仅可以是氯直接取代芳香环的化合物，还可以是苄基氯、枯基氯这样的芳香环的取代基被氯代的化合物。对本专利技术使用的氯没有特别限制，可以是食盐电解得到的氯、氯化氢被氧化得到氯、盐酸和/或氯化氢电解得到的氯等中的任何一种。另外，也可以将这些氯以任意比例混合使用。对使烃和氯反应的方法没有特别限定，可使用公知的方法。以具体的方法为例，如下所述。反应在液相、气相的任何一种中实施。氯和烃的摩尔比(氯/烃)在3以下，反应温度为0～80℃，反应压力可以为减压、常压、加压的任何一种，但通常为常压。因反应所使用的烃而异，可以无催化剂，但当为苯等芳香烃时，作为催化剂，可以使用铁粉、氯化铁、碘、氯化铝、五氯化锑、各种金属氯化物等路易斯酸；沸石、硅铝等固体酸。氯化步骤得到的反应混合物通常被气液分离，气体作为含氯化氢的混合物被送至氧化步骤，液体作为含有氯代烃的部分被送至水解步骤。在本专利技术中，优选使用下述氯代烃纯化步骤。氯代烃纯化步骤将氯化步骤得到的氯代烃纯化的步骤。氯化步骤得到的氯代烃含有作为氯化步骤的原料的烃、少量的副产物。可分离回收由该混合物纯化的氯代烃。在本步骤中，烃被分离回收，其至少一部分被再利用于氯化步骤。实施氯代烃纯化步骤例如可以使用蒸馏、萃取蒸馏、吸附分离等。特别是，为沸点不同的未反应烃和氯代烃时，采用蒸馏，氯代烃沸点相近的异构体的分离采用萃取蒸馏、吸附蒸馏等。本专利技术的水解步骤是由氯代烃和水得到羟基化合物和氯化氢的步骤。作为本专利技术的水解步骤得到的羟基化合物，可列举甲醇、乙醇、烯丙醇这样的链状烃上键合有一个羟基的醇类；季戊四醇这样的键合有多个羟基的羟基化合物；苯酚、甲酚、儿茶酚、间苯二酚、氢醌等芳香族化合物键合有一个或多个羟基的化合物。为芳香族化合物时，除了上述单环芳香族化合物外，也可以是具有萘环的萘酚、具有蒽环等多环式芳香环的羟基化合物。另外，不仅可以是羟基直接键合在芳香环上的化合物，还可以是苄基醇、枯基醇这样的芳香环的取代基被羟基化的化合物。对使氯代烃与水反应的方法没有特别限定，可以使用公知的方法。以具体方法为例，如下所述。反应在液相、气相的任何一种中实施。水和氯代烃的摩尔比(水/氯代烃)通常为0.5以上，反应温度为600℃以下，反应压力可以为减压、常压、加压的任何一种，但通常为常压。作为催化剂，可以使用担载磷酸类催化剂、担载铜类催化剂等，从水解反应活性、提高选择性的角度考虑，优选结晶性金属硅酸盐催化剂和/或金属担载结晶性金属硅酸盐催化剂。作为结晶性金属硅酸盐催化剂，更优选下述结晶性金属硅酸盐，其含有Si作为必需成分，含有选自Al、Cu、Ga、Fe、B、Zn、Cr、Be、Co、La、Ge、Ti、Zr、Hf、V、Ni、Sb、Bi、Nb等中的1种或2两种以上金属元素，Si与其他金属原子比Si/Me原子比(在比，Me表示选自Al、Cu、Ga、Fe、B、Zn、Cr、Be、Co、La、Ge、Ti、Zr、Hf、V、Ni、Sb、Bi、Nb等中的1种或2两种以上金属元素)为5以上，但是，也可以是基本上不含Me成分的含有二氧化硅的结晶性硅酸盐。作为金属担载结晶性金属硅酸盐催化剂，使用在上述结晶性金属硅酸盐上进一步担载上述Me成分的催化剂。供给水解步骤的原料为氯代烃和水，在本专利技术中，含有水解步骤回收的氯化氢和未反应的水的盐酸(即，氯化氢水溶液)可代替所述水作为原料使用。此时，该盐酸中的水用于反应被消耗，副生氯化氢，因此水解步骤回收的盐酸的氯化氢浓度随着水解反应的进行而增加。对使氯代烃化合物和盐酸反应时的方法没有特别限定，可通过将使用水的方法中的水换成盐酸进行。对所使用的盐酸没有特别限定，也可以是其它步骤、过程中生成的盐酸。盐酸中的氯化氢浓度希望为氯化氢对水解反应没有不良影响的程度。使用的盐酸中的氯化氢浓度因所使用的氯代烃的种类、水解反应条件、水解反应用催化剂的不同而有所不同，但是使用结晶性金属硅酸盐催化剂和/或金属担载结晶性金属硅酸盐催化剂水解一氯苯时，为21重量％以下是良好的。在本专利技术中，优选使用下述羟基化合物纯化工序。羟基化合物纯化工序纯化由水解工序得到的羟基化合物的步骤由水解步骤得到的羟基化合物含有水解步骤的原料氯代烃或少量的副产物。可分离回收由所述混合物纯化得到本文档来自技高网...

【技术保护点】
羟基化合物的制造方法，其包括下述步骤：氯化步骤：由烃和氯得到氯代烃和氯化氢的步骤；水解步骤：由氯代烃和水得到羟基化合物和氯化氢的步骤；氧化步骤：使氯化步骤和／或水解步骤得到的氯化氢和氧反应得到氯，将该氯的至少一部分再利用于氯化步骤的步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：宇井利明，铃田哲也，濑尾健男，
申请(专利权)人：住友化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]