本发明专利技术公开了一种１，２，３，４，５－五取代环己醇，其结构通式为式Ⅰ，其中Ｒ为烷基、烷氧基、卤原子，Ｒ的位置可处于芳环的邻位、间位、对位，其制备方法为将甲基酮和芳香醛与双组分固体碱在室温下混合碾磨１０至３０分钟，然后水洗，过滤，结晶。本发明专利技术的制备方法是通过在廉价的常用碱复配情况下、芳香醛与甲基酮的直接ａｌｄｏｌ缩合和相继的Ｍｉｃｈａｅｌ加成一步制得，合成反应在无溶剂条件下进行，具有催化剂廉价易得可回收再用、反应条件温和、产率高、工艺简单、绿色化程度高的显著特点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及有机化合物制备化学领域，具体地说是一种1，2，3，4，5-五取代环己醇及其制备方法。
技术介绍
多取代环己醇是难以得到的一类环己烷衍生物，它们在功能材料、分子识别等领域有潜在应用前景。多取代环己醇迄今只有三个化合物被证实。1896年，Kostanecki和Rossbach(Ber.Dtsch.Chem.Ges.，1896，29，1488)使苯甲醛和苯乙酮以2∶3的摩尔比在浓NaOH溶液中于40-50℃反应12-24小时，得到组成为C38H32O3、熔点为198℃的化合物(Kostanecki’striketone)；在一定条件下，它可以转化为熔点为256℃的同分异构体。它们的结构在以后的90多年中一直未被确定，直到1990年，Vasilyev等(Acta Crystallogr.Sect.C.Crys.Struc.Commun.C.1990，46，2265)通过X-射线衍射分析证实它的低熔点的异构体是2，4-二苯基-1，3，5-三苯基环己醇；这是第一个被证实的1，2，3，4，5-五取代环己醇。后来，Kessler(Liebigs Ann.Chem.1991，1337)和Raston(Chem.Commun.2000，2199；J.Chem.Soc.PerkinTrans.1，2001，3258)的研究组分别制备并鉴定了第二个和第三个Kostanecki三酮的吡啶类似物。2000年，陈维一等(合成化学，2000，8(6)，544)声称在微波辐射条件下制得了五种五取代环己醇；然而，对产物的鉴定是不充分的；它们的熔点和氢核磁共振光谱表明，它们很可能不是作者所期望的五取代环己醇。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种1，2，3，4，5-五取代环己醇及其方便简单的制备方法。本专利技术是采用如下技术方案实现其专利技术目的的，一种1，2，3，4，5-五取代环己醇，其结构通式为 其中R为烷基、烷氧基、卤原子，R的位置可处于芳环的邻位、间位、对位。一种1，2，3，4，5-五取代环己醇的制备方法，是将甲基酮和芳香醛与双组分固体碱在室温下混合碾磨10至30分钟，然后水洗，过滤，结晶。本专利技术所使用的芳香醛为一取代或二取代苯甲醛，包括2-氯苯甲醛，3-氯苯甲醛，4-氯苯甲醛，2-溴苯甲醛，3-溴苯甲醛，4-溴苯甲醛，4-甲基苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛，4-二甲胺基苯甲醛，2，6-二氯苯甲醛；所使用的甲基酮为苯乙酮；芳香醛与甲基酮的摩尔比为1∶1.0～1.5。本专利技术所使用的双组分固体碱由NaOH和K2CO3复配而成，二者的摩尔比为1∶0.5～2.0。本专利技术芳香醛与NaOH的摩尔比为1∶0.1～1.0。本专利技术所得的1，2，3，4，5-五取代环己醇通过IR，1H NMR和13C NMR光谱，H-H COSY和C-H COSY光谱，质谱和单晶X-射线衍射分析所证实。由于采用上述技术方案，本专利技术较好的实现了专利技术目的，其制备方法是通过在廉价的常用碱复配情况下、芳香醛与甲基酮的直接aldol缩合和相继的Michael加成一步制得，合成反应在无溶剂条件下进行，具有催化剂廉价易得可回收再用、反应条件温和、产率高、工艺简单、绿色化程度高的显著特点。附图说明图1为本专利技术1，2，3，4，5-五取代环己醇的结构通式；图2为本专利技术实施例1中得到的3，5-双(4-甲氧苯基)-2，4-双苯甲酰基-1-苯基环己醇的分子结构图。具体实施例方式下面结合附图对本专利技术作进一步说明。一种1，2，3，4，5-五取代环己醇的制备方法，是将甲基酮和芳香醛与双组分固体碱在室温下混合碾磨10至30分钟，然后水洗，过滤，结晶，得到80％以上收率的一种1，2，3，4，5-五取代环己醇。本专利技术所使用的芳香醛为一取代或二取代苯甲醛，包括2-氯苯甲醛，3-氯苯甲醛，4-氯苯甲醛，2-溴苯甲醛，3-溴苯甲醛，4-溴苯甲醛，4-甲基苯甲醛，4-甲氧基苯甲醛，4-二甲胺基苯甲醛，2，6-二氯苯甲醛；所使用的甲基酮为苯乙酮；芳香醛与甲基酮的摩尔比为1∶1.0～1.5。本专利技术所使用的双组分固体碱由NaOH和K2CO3复配而成，二者的摩尔比为1∶0.5～2.0。本专利技术芳香醛与NaOH的摩尔比为1∶0.1～1.0。由上述方法所得的1，2，3，4，5-五取代环己醇，其结构通式为(如图1所示) 其中R为烷基、烷氧基、卤原子，R的位置可处于芳环的邻位、间位、对位。实施例1将2克NaOH与3.46克K2CO3(NaOH与K2CO3的摩尔比为1∶0.5)混合碾细，加入混匀的0.05摩尔4-甲氧基苯甲醛(芳香醛与NaOH的摩尔比为1∶1)和0.05摩尔苯乙酮，室温碾磨20分钟，然后水洗至中性，过滤，用甲苯重结晶得产物3，5-双(4-甲氧苯基)-2，4-双苯甲酰基-1-苯基环己醇9.14克，分子结构图如图2所示，产率92％，熔点180-182℃(4-甲氧基苯甲醛与NaOH的摩尔比为1∶0.1时，室温碾磨30分钟，可得到同样结果)。1H NMR(CDCl3，300MHz)δ7.78(d，J＝7.5Hz，2H)，7.45(d，J＝7.5，2H)，7.28-7.18(m，4H)，7.15-6.97(m，11H)，6.60(d，J＝8.1Hz，2H)，6.35(d，J＝8.4Hz，2H)，5.67(d，J＝12.0Hz，1H)，5.22(s，1H)，4.33(t，1H，J＝4.5Hz)，4.13-4.04(m，2H)，3.64(s，3H)，3.51(s，3H)，3.37-3.28(m，1H)，2.04-1.98(t，J＝13.8Hz，1H)，13C NMR(DMSO-d6，300MHz)δ208.8，207.5，158.4，158.3，147.1，140.4，138.5，134.2，133.0，132.1，131.7，130.0，128.9，128.3，128.0，127.9，127.7，127.1，125.4，113.8，113.6，76.2，55.4，55.2，53.3，50.7，47.4，41.6，39.0.IR(KBr，cm-1)3452m(O-H)，1660s，1611m(C＝O)，1596m，1579m，1512vs(芳环骨架)。实施例2NaOH与K2CO3的摩尔比为1∶2，芳香醛为2-氯苯甲醛，其它同实施例1，反应给出3，5-双(2-氯苯基)-2，4-双苯甲酰基-1-苯基环己醇，熔点208-210℃，产率95％。1H NMR(CDCl2，300MHz)δ7.77(d，J＝7.2Hz，2H)，7.54(d，J＝7.8，2H)，7.34-7.12(m，10H)，7.12-6.84(m，7H)，6.73(t，J＝7.2Hz，1H)，6.48(t，J＝7.5Hz，1H)，5.74(d，J＝11.4Hz，1H)，5.01(s，1H)，4.91-4.85(m，2H)，4.67(d，J＝12.3Hz，1H)，3.49(t，J＝25.5Hz，1H)，2.03(d，J＝12.3Hz，1H).13C NMR(DMSO-d6，300MHz)δ207.2，205.6，146.8，1139.4，138.8，138.1，136.6，134.6，134.5，133.3，132.6，129.8，129.7，129.4，128.5，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种１，２，３，４，５－五取代环己醇，其结构通式为：＊＊＊其中Ｒ为烷基、烷氧基、卤原子，Ｒ的位置可处于芳环的邻位、间位、对位。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：罗新湘，单自兴，
申请(专利权)人：罗新湘，单自兴，湖南城市学院，
类型：发明
国别省市：43[中国|湖南]
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