N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种Ｎ－氯甲基－Ｎ苯基氨基甲酰氯的合成方法，其工艺过程为将Ｎ－甲基苯胺在溶剂中与光气进行氯甲酰化得到Ｎ－甲基－Ｎ－苯基氨基甲酰氯溶液，然后将反应液直接或者脱去溶剂后，在１３０～６０℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物；或以Ｎ－甲基－Ｎ－苯基甲酰胺为起始物，在１３０～６０℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物。本发明专利技术通过改变Ｎ－甲基－Ｎ苯基氨基甲酰氯或Ｎ－甲基－Ｎ－苯基甲酰胺氯化反应条件，实现了无溶剂本体氯化合成方法，彻底解决了四氯化碳的替代问题，而且转化率、收率高于已报导的指标。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及噻嗪酮中间体N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法。
技术介绍
N-氯甲基N-苯基氨基甲酰氯是合成杀虫剂噻嗪酮的主要中间体。现有技术中，N-氯甲基N-苯基氨基甲酰氯的合成方法主要有两种方式1.光化氯化合成法，具体为将N-甲基苯胺在溶剂(苯类，取代苯类，酮类、酯类，氯代烷烃类等)中进行光气化反应，生成N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯(光化物)，然后脱溶，加入四氯化碳，在紫外光照或催化剂条件下，进行甲基氯化反应，或以四氯化碳为溶剂光化后直接氯化反应，脱溶得到目的产物； (氯化物)2.非光气合成法，具体为以N-甲基N-苯基甲酰胺为原料，在四氯化碳溶剂中氯化，得到产物。 以上合成方法中，甲基的氯化必须用四氯化碳作溶剂，主要是由于氯化反应的活性高，其它溶剂都会产生不同程度的氯化，在得到产物的同时，伴随发生溶剂氯化反应，生成副产物，而用四氯化碳作溶剂时，就不会出现上述问题。但是由于四氯化碳属破坏大气臭氧层物质，禁止作为溶剂使用。长期以来，四氯化碳的替代问题一直是重点研究内容，但该产物的非四氯化碳溶剂合成方法，至今未见有相关报道。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种无四氯化碳溶剂，直接氯化或者用其它溶剂替代氯化得到目的物的N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法。为了对N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯或N-甲基-N-苯基甲酰胺进行甲基氯化得到氯化物，常规的方法需在溶剂中进行，报导的方法为以四氯化碳为溶剂在紫外光照或催化剂(如偶氮二异丁腈)条件下于30～100℃条件下通入氯气反应合成。本专利技术通过对氯化进行试验，发现在50℃～130℃温度，无溶剂条件下，同样可以进行有效氯化，而且转化率和收率基本不变，且氯化效率高。在此基础上，提出了本专利技术的技术方案一种N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法，其工艺过程为将N-甲基苯胺在溶剂中与光气进行氯甲酰化得到N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯溶液，然后将反应液直接或者脱去溶剂后，在130～40℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物；或以N-甲基-N-苯基甲酰胺为起始物，在130～40℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物。上述反应液脱去溶剂后进行氯化反应所用的溶剂为芳烃类、酯类、氯代烷烃类或酮类，其中所述芳烃类为苯、甲苯、二甲苯或氯化苯，所述酯类为醋酸已酯、醋酸甲酯或醋酸丁酯，所述取代烷烃类为三氯甲烷、二氯乙烷或三氯乙烯，所述酮类为丁酮或异戊酮；上述反应液不脱溶直接进行氯化反应所用的溶剂为氯代烷烃，其中所述氯代烷烃为二氯乙烷或三氯乙烷；所述的催化剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；上述的以N-甲基-N-苯基甲酰胺为起始物进行氯化反应过程中还可加入溶剂，所述溶剂为二氯乙烷或三氯乙烷。本专利技术通过改变N-甲基-N苯基氨基甲酰氯或N-甲基-N-苯基甲酰胺氯化反应条件，实现了无溶剂本体氯化合成方法，彻底解决了四氯化碳的替代问题，而且转化率、收率高于已报导的指标。指标对照原有合成方法收率≤90％四氯化碳150～300公斤/吨本专利技术，收率≥90％，四氯化碳消耗无具体实施方式实施例1将200ml二氯化烷工业品投入500ml四口玻璃烧瓶内，在搅拌下20℃～65℃通入光气，同时滴加80gN-甲基苯胺，保持一定的通光速度和滴加速度，光气∶N-甲基苯胺＝1.1～2.0∶1.0(摩尔比)，滴加结束后升温到60℃～70℃，补入部份光气，直到N-甲基苯胺全部转化，到终点后常减压脱溶，到110℃，真空度≥0.09mpa脱溶后结束直接转入250ml四口烧瓶内，并称重，得到产物重128g，含量98％，收率98.5％。将上述所得的光化物加热到80℃～130℃，加入催化剂偶氮异丁腈1g，或紫外灯照射保持温度130～60℃，通入氯气53g，并逐步降低氯化温度，从80℃～130℃降低到60～80℃，通氯结束，取样分析，起始物含量≤2％，二氯≤2％，氯化结束，用氮气吹去剩余的氯气和氯化氢。倒出，称重，得产品152g，含量93.5％，收率94％。光化反应脱出二氯乙烷可以直接套用。合成N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯。上述溶剂二氯乙烷还可用三氯甲烷或三氯乙烯代替。实施例2将二氯乙烷改用乙酸乙酯，投料量及方法同例1同样方法处理，得到产品150g，含量93.6％，收率92％。上述溶剂乙酸乙酯还可用醋酸甲酯或醋酸丁酯代替。实施例3光气化反应以甲苯作溶剂代替例1中的二氯乙烷，按例1同样方法处理，得产品153g，含量92.5％，收率92.8％。上述溶剂甲苯还可用苯、二甲苯或氯化苯代替。实施例4光气化反应以丁酮为溶剂，按例1方法处理，得产品152g，含量93％，收率92.7％。上述溶剂丁酮还可用异戊酮代替。实施例5以N-甲基苯胺为原料甲酰化后氯化合成，称取N-甲基苯胺100g，85％甲酸70g(N-甲基苯胺∶甲酸＝1∶1.3)，加入反应瓶内回流脱水，精馏，得到N-甲基-N-苯基甲酰胺110g，纯度≥99.3％，将该物投入氯化反应瓶内加催化剂偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰1g在60～85℃温度条件下通入氯气反应到终点，得产品重170g，含量90％，收率92％(以N-甲基-N-苯基甲酰胺计)实施例6方法同例5，氯化改用60W紫外灯照射，反应条件不变，得产品172g，含量0％，收率91％。实施例7以N-甲基苯胺为原料甲酰化后氯化合成，称取N-甲基苯胺100g，85％甲酸70g(N-甲基苯胺∶甲酸＝1∶1.3)，加入反应瓶内回流脱水，精馏，得到N-甲基-N-苯基甲酰胺110g，纯度≥99.3％，将该物投入氯化反应瓶内，加二氯乙烷200g，催化剂偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰1g在60～85℃温度条件下通入氯气反应到终点，脱溶得产品重170g，含量90％，收率92％(以N-甲基-N-苯基甲酰胺计)实施例8具体反应过程同实施例7，其中所加溶剂为三氯乙烷。实施例9将200ml二氯乙烷(工业级)投入500ml四口反应瓶内，搅拌条件下通入光气(可用双光、固光代替，投料比固光或双光∶N-甲基苯胺＝1.15～1.2∶1.0重量比)滴加108gN-甲基苯胺，滴加结束反应到终点，保持40℃回流，在紫外光照射下通入氯气90g反应到终点，转化率≥96％，常减压脱溶，得到产品210g，含量91％，收率93.7％，脱出二氯乙烷中，含1.1.2-二氯乙烷15％，四氯乙烷3％，溶剂经分离后可以套用，并付产三氯乙烷和四氯乙烷。实施例10具体工艺过程同实施例9，其中所用溶剂可以用三氯乙烷代替。权利要求1.一种N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法，其工艺过程为将N-甲基苯胺在溶剂中与光气进行氯甲酰化得到N-甲基-N-苯基氨基甲酰氯溶液，然后将反应液直接或者脱去溶剂后，在130～40℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物；或以N-甲基-N-苯基甲酰胺为起始物，在130～40℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物。2.按照权利要求1所述的N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法，其特征是上述反应液脱去溶剂后进行氯化反应所用的溶剂为芳烃类、酯类、氯代烷烃类或酮类。3.按照权利要求2所述的N-氯甲基-N苯基氨基甲酰氯的合成方法，其本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种Ｎ－氯甲基－Ｎ苯基氨基甲酰氯的合成方法，其工艺过程为将Ｎ－甲基苯胺在溶剂中与光气进行氯甲酰化得到Ｎ－甲基－Ｎ－苯基氨基甲酰氯溶液，然后将反应液直接或者脱去溶剂后，在１３０～４０℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物；或以Ｎ－甲基－Ｎ－苯基甲酰胺为起始物，在１３０～４０℃温度条件下，加入催化剂或用紫外光照射，通入氯气，进行氯化反应，即得到产物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：蒋亦清，
申请(专利权)人：蒋亦清，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]