氨基腈的生产方法技术

提供了生产氨基腈的选择性加氢方法，该方法通过在加氢催化剂、溶剂和季铵氰酸盐添加剂存在下使相应的二腈与含氢的流体接触来进行。（*该技术在2022年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在季铵氰酸盐添加剂存在下生产氨基腈的选择性加氢方法。
技术介绍
氨基腈是一类具有广泛工业应用的重要的化学品。例如，氨基腈可以用作生产高分子量聚酰胺的单体。特别地，6-氨基己腈可用于生产尼龙6。氨基腈可以通过二腈的催化部分氢化来生产。参见，例如，US2208598、US2257814、US2762835、US3322815、US3350439、US3591618、US4389348、US4601859、US5151543、US5296628、US5512697、US5527946、US5986127、US6080884、DE836938、DE848654、DE-A-19636768、JP-A-9040630和WO00/64862，在此将其全文引入作为参考。然而，使用某些已知方法所能达到的希望的氨基腈的产率和生产希望的氨基腈的选择性可能达不到希望的那样高，而且完全氢化产品(二胺)的量一般也高于所希望的量。上述的US5986127和WO00/64862描述了在部分加氢方法中使用某些添加剂来提高希望的氨基腈产品的产率和/或生产希望的氨基腈产品的选择性，和/或降低生产的完全氢化产品(二胺)的量。申请人现在已经发现了在部分加氢过程、例如前面引入的参考文献中提到的部分加氢过程中也能有效地起提高产率和/或选择性的添加剂作用的新类型的化合物。
技术实现思路
按照本专利技术的一个方面，提供了从相应的二腈制备氨基腈的方法，该方法通过在溶剂、加氢催化剂和添加剂存在下使二腈与含氢流体接触以提高希望的氨基腈产品的产率和/或生成希望的氨基腈产品的选择性来进行，其特征在于所述添加剂包括季铵氰酸盐化合物。本专利技术的另一方面涉及提高氨基腈的产率和/或生成氨基腈的选择性的方法，所述氨基腈通过在溶剂和加氢催化剂存在下用含氢流体部分氢化相应的二腈来制备，所述方法包括在还存在有效量的添加剂下部分氢化所述二腈的步骤，所述添加剂包括季铵氰酸盐化合物。在本专利技术的另一个方面中，提供了催化剂组合物，其包括以下物质的混合物(1)适用于二腈氢化生成氨基腈的加氢催化剂；和(2)包括季铵氰酸盐化合物的添加剂。本专利技术的优点在于，与没有所述添加剂的情况相比，氨基腈可以较高的产率和/或较高的生成氨基腈的选择性来生产。本领域普通技术人员通过阅读以下详细说明，将更容易地理解本专利技术的这些和其他特征和优点。应当理解，为了清楚的目的以下在独立的实施方案中描述的本专利技术的某些特征还可以在单一实施方案中结合。反之，为了简便的目的在单一实施方案中描述的本专利技术的各种特征还可以独立地存在或者以任何次级组合的方式存在。优选实施方案的详细说明按照本专利技术，二腈在溶剂、催化剂和季铵氰酸盐化合物存在下与含氢流体接触。在此使用的适合的二腈具有通式R(CN)2，其中R是亚烃基，其选自亚烷基、亚芳基、亚烯基、亚烷芳基和亚芳烷基基团。可以使用一种二腈或者不同的二腈的混合物。优选的亚烃基基团每个基团包含2到25、更优选2到15和最优选2到10个碳原子。换言之，优选的二腈每个二腈分子包含4到27、更优选4到大约17和最优选4到12个碳原子。优选的亚烃基类型是亚烷基基团。适合的二腈的例子包括，但是不局限于，己二腈；甲基戊二腈；α，ω-戊二腈；α，ω-庚二腈；α，ω-壬二腈；α，ω-十二烷二腈；α，ω-十五烷二腈；α，ω-二十烷二腈；α，ω-二十四烷二腈；3-甲基己二腈；2-甲基-4-亚甲基-辛二腈；和其两种或多种的混合物。优选起始二腈的碳原子以支链或者直链的形式排列。优选的例子是己二腈(氢化生成6-氨基己腈)、甲基戊二腈(氢化生成两种异构的氨基腈5-氨基-2-甲基-戊腈和5-氨基-4-甲基-戊腈)和α，ω-十二烷二腈(氢化生成相应的氨基腈)。优选的二腈是己二腈，因为其选择加氢产品，6-氨基己腈，是众所周知的用于聚合应用的单体。任何含氢的流体均可用于本专利技术，只要在该流体中存在足够的氢以将二腈选择性地氢化生成氨基腈。术语“流体”指液体、气体或者两者。在该流体中氢含量可以为1到100体积％、优选大约50到大约100体积％和最优选90到100体积％。目前优选的含氢流体基本上是纯氢气体。氢(在含氢流体中)与二腈的摩尔比不是关键的，只要存在足够的氢以生产希望的氨基腈。氢一般地过量使用。氢气压力一般地在大约50到大约2000psig(大约0.45到大约13.89MPa)范围内，大约200到大约1000psig(大约1.48到大约7.00MPa)是优选的。任何溶剂，包括液氨或者醇或者，均可用于本专利技术。在该溶剂中液氨的浓度可以为大约20到大约100％、优选大约50到大约100％和最优选大约80％到大约100％，基于全部溶剂的重量。基本上纯的液氨是优选的。然而，如果在溶剂中还存在醇，则氨的浓度可以根据使用的醇的量来调节，这在以下将更详细地讨论。氨与二腈的摩尔比优选为大约1∶1或者更大，一般地在大约1∶1到大约30∶1范围内，更优选为大约2∶1到大约20∶1。任何促进二腈选择氢化生成氨基腈的醇均可用于本专利技术。优选的是每分子醇具有1到10、更优选1到4个碳原子。适合的醇的例子包括，但是不局限于，甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇和其两种或多种的混合物。最优选的醇(当使用时)是甲醇。在溶剂中醇的浓度一般可以为大约20到大约100％、优选大约30到大约99％，基于溶剂总重量。通常，当使用醇时，溶剂还包含基本上可溶于该溶剂的碱。术语“基本上”指“高于微量的”。优选的碱是氨、铵碱或者无机碱，例如碱金属氧化物、碱土金属氧化物、碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、部分中和的酸，其中一个或多个酸的质子被置换为铵离子、碱金属离子、碱土金属离子或者其两种或多种的混合物。适合的碱的特定例子包括，但是不局限于，氨、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾或者其两种或多种的混合物。最优选的碱是氨、氢氧化锂和氢氧化钠，因为它们容易得到并且廉价。碱可以任意量存在于溶剂中，只要该量能够促进二腈选择加氢生成氨基腈。一般地，碱可以基于起始二腈的总重量为大约0.1到大约10重量％存在于溶剂中。在本专利技术方法中，催化剂是适用于氢化二腈生成氨基腈的加氢催化剂。优选的是基于过渡金属的催化剂，所述过渡金属选自铁、钴、镍、铑和其混合物。除上述的过渡金属外，催化剂还可以包含一种或多种促进剂，例如一种或多种族VIB和族VII金属，例如铬、钼和钨。该催化剂还可以是合金的形式，包括两种或多种金属的固体溶液，或者单独的金属。催化金属还可以被负载在无机载体例如氧化铝、氧化镁和其混合物上。该金属可以通过本领域技术人员已知的任何手段负载到无机载体上，例如浸渍、共沉淀、离子交换和其两种或多种的结合。优选的无机载体是氧化镁，和优选的载体化催化剂是氧化镁负载的镍-铁催化剂。催化剂可以任何适当的物理形状或者形式存在。其可以是可流体化的形式、挤出物、片状体、球体或者其两种或多种的混合物。催化剂可以是海绵状金属形式，例如Raney镍和Raney钴。催化剂与二腈的摩尔比可以是任何比率，只要该比率可以催化二腈的选择加氢。催化剂与二腈的重量比一般地为大约0.0001∶1到大约1∶1、优选大约0.001∶1到大约0.5∶1。如果催化金属被负载在本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于从相应的二腈制备氨基腈的方法，该方法通过在溶剂、加氢催化剂和添加剂存在下使二腈与含氢流体接触以提高希望的氨基腈产品的产率和／或生成希望的氨基腈产品的选择性来进行，其特征在于所述添加剂包括季铵氰酸盐化合物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：AS伊翁金，
申请(专利权)人：因维斯塔技术有限公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]