稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯、使其稳定的方法和其制备方法技术

本发明专利技术提供了稳定的异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯、使其稳定的方法和其制备方法。更特别地，其提供了一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯；一种使通过采用光气制备的异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，该方法包括采用精制来降低可水解氯的量；以及一种制备稳定的异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯的方法。将酸性气体例如二氧化碳等强制溶解于异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯中、特别是采用精制来降低可水解氯的含量的异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯，并由此提高异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯的储存稳定性。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种。更特别地，其涉及一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯；一种使通过采用光气制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，该方法包括通过精制来降低可水解氯的量；以及一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法。在本说明书中，“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基或甲基丙烯酰基。另外，除了对其作为化合物的特定解释之外，“异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯”是指基本由可含有微量的酸性气体和可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯所组成的组合物。
技术介绍
由异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯代表的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是每分子含有具有与带有活泼氢的化合物(例如带有取代基如羟基或者伯氨基或仲氨基的化合物)的高反应性的异氰酸酯基团以及能够进行烯类聚合的碳-碳双键的化合物，并且在工业上是非常有用的化合物，以使得它们用于多种应用例如颜料和涂料、粘合剂、光致抗蚀剂、牙科材料和磁性记录材料。如美国专利No.2,821,544和JP-A-S54(1979)-5921中所描述的那样，该化合物通过采用光气等制备，并且通常含有被称作可水解氯的杂质。当采用含有可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯来制备聚氨酯丙烯酸酯等的时候，所述可水解氯起到催化剂毒物的作用并且在制备期间被污染的氯化合物还会影响耐候性和耐蚀性。特别地，当将所述含有可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯用于电子设备部件用的光致抗蚀剂材料时，可水解氯的存在可能导致严重的问题。常规地，提出了许多降低异氰酸酯化合物中可水解氯的量的方法。例如，JP-A-H11(1999)-228523披露了一种通过加入胺和/或含有咪唑和环氧基团的化合物、加热、随后蒸馏而制备含有非常少量的可水解氯的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法。然而，本专利技术人研究了该方法并且发现通过以上方法制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯具有低储存稳定性并且会产生不可溶组分以及变得混浊，因此不能经得起随后的应用。由于这个原因，本专利技术人进行了研究以提高该异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的储存稳定性。作为一种提高异氰酸酯化合物的稳定性的方法，JP-A-H7(1995)-149705披露了通过非-光气方法制备的聚异氰酸酯是不稳定的，这是由于随着时间的推移所述异氰酸酯基团反应产生了低聚物，并且该聚异氰酸酯是通过引入二氧化碳而稳定的。然而，其根本没有研究通过光气方法制备的异氰酸酯，特别是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。美国专利No.3,247,236披露了通过二氧化碳或二氧化硫使由光气法制备的二异氰酸酯稳定。然而在实施例中，仅仅采用含有相对大量的可水解氯的异氰酸酯(即可水解氯含量不小于60ppm的那些)进行试验。专利技术概述当采用光气来制备异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯并且将其精制以降低包含于其中的可水解氯的量时，所得的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯不稳定并且表现出白色混浊，这种现象以前尚未报导，并且此外用于提高稳定性的方法也不为人所知。本专利技术旨在解决与如上所述的现有技术相关的这些问题。本专利技术的一个目的是提供一种。更特别地，本专利技术提供了一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯；一种使采用光气而制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，该方法包括通过精制来降低可水解氯的量；以及一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法。本专利技术概述如下。一种异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其含有被溶解的酸性气体(不包括氯化氢)。一种异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其含有被强制溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中的酸性气体(不包括氯化氢)，使得该酸性气体溶解的量足以稳定所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。如或中所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其中所述酸性气体溶解的量基于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不小于20ppm。如中所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其具有的可水解氯的含量基于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯为不大于30ppm。如中所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其通过采用光气制备。如-的任一项所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其中所述酸性气体是二氧化碳。如-的任一项所述的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。一种使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其包括将酸性气体(不包括氯化氢)强制溶解于所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中。如中所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的高纯度异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。如中所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯通过采用光气制备。如-的任一项所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述酸性气体是二氧化碳。如-的任一项所述的使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。一种制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其包括将酸性气体(不包括氯化氢)强制溶解于异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯中。如中所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的高纯度异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。如中所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯通过采用光气制备。如-的任一项所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述酸性气体是二氧化碳。如-的任一项所述的制备稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯的方法，其中所述异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯。根据本专利技术，提供了一种稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，特别是一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。根据所述稳定方法，可以使异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定，特别可以充分地使通过采用精制来降低可水解氯的量而制备的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯稳定。根据本专利技术的制备方法，提供了一种稳定的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯，特别是一种具有低的可水解氯含量和优良的储存稳定性的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯。实施本专利技术的最佳方式下面详细描述本专利技术。用于本专利技术的异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯是由下式(I)表示的化合物。CH2＝C(R1)-COO-R2-NCO...(I)在式(I)中，R1表示氢或甲基，R2表示亚烷基，优选具有2-6个碳原子的亚烷基。在本专利技术中，特别优选使用其中R2是亚乙基的式(I)化合物，即异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯，尤其是异氰酸甲基丙烯酰氧基乙基酯。在式(I)化合物中，异氰酸(甲基)丙烯酰氧基乙基酯具有高反应性、容易获得并且容易处理。为了将异氰酸(甲基)丙烯酰氧基烷基酯用于电子材料，本专利技术人已经对减少可水解氯的方法进行了研究。特别地，在采用光气制备异氰酸酯的情况下，总是含有可水解氯并且并不容易减少所述可水解氯。为了减本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种异氰酸（甲基）丙烯酰氧基烷基酯，其含有被溶解的酸性气体（不包括氯化氢）。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：森中克利，石川俊明，星和义，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]