本发明专利技术提供一种工业上有利的制备环卤化甲基苯甲醇的方法，该醇是作为制备医药、农业化学品等的原料、中间体的有用物质。本发明专利技术制备通式（Ⅱ）表示的环卤化甲基苯甲醇的方法包括将通式（Ⅰ）表示的环卤化苯甲醛氢化；通式（Ⅰ）中ｍ是０－３的整数，ｎ是１－４的整数，条件是ｍ＋ｎ是１－４的整数，通式（Ⅱ）中ｍ和ｎ与通式（Ⅰ）中的相同。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种制备环卤化的甲基苯曱醇的方法，其特别在溶剂中和 在催化剂存在下通过将环卣化的苯二甲醛氢化以将该环卣化的苯二甲醛的 一个醛基转化成甲基而将其中另一个醛基转化成醇基。
技术介绍
环闺化的甲基苯甲醇是作为用于制备医药、农业化学品等的原料、中 间体等的有用物质。例如，在日本专利公开的文本No. 97251/1981中，描 述了通过与环丙烷羧^应形成的酯用作具有优异杀虫作用的物质。作为制备环氟化的甲基苯甲醇的方法，至今为止已经公开了，例如包 括允许五氟苯甲醇衍生物(该衍生物的醇结构部分已经被保护起来)与曱基 锂反应以将该衍生物转化成4-甲基四氟苯甲醇衍生物(日本专利公开的文 本No. 256244/2000)的方法，包括将1，4-双(羟甲基)-2，3，5,6-四氟苯g化以获 得4-(卤甲基)-2,3,5，6-四氟苯甲醇，然后将其氢化以产生4-甲基-2,3,5，6-四 氟苯甲醇的方法(日本专利公开的文本No. 512319/2004)或包括将通过4-甲 基-2，3，5，6-四氟千腈氢化得到的4-甲基-2， 3, 5, 6-四氟千基胺转化成4-甲基 -2，3，5，6-四氟苯曱醇的方法(日本专利公开的文本No. 512320/2004)。然而， 很难说这些方法是工业上有用的，因为使用了昂贵的还原剂，它们的步骤较长等。另外，通过将上述l，4-双(羟甲基)-2，3，5，6-四氟苯一侧的羟基氢 化制备4-甲基-2， 3, 5， 6-四氟苯甲醇的方法也已经公开(日本专利公开的文 本No. 173455/2002)。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种制备环面化的甲基苯甲醇化合物的方法， 该化合物可用作制备医药、农业化学品等的原料或中间体。本专利技术人已经进行了认真研究，结果他们发现通过使用环囟化的苯二 甲醛作为原料并将该原料的一个醛基转化成甲基和将另一个醛基转化成羟 甲基上述问题可以得以解决。基于该发现，完成了本专利技术。本专利技术包括下面的内容(1) 一种制备下面通式(II)表示的环卣化曱基苯甲醇的方法，其包括将 下面通式(I)表示的环g化苯甲醛氢化；其中m是0-3的整数，n是l-4的整数，条件是m+n是1-4的整数,其中m和n与通式(I)中的相同。(2)如(l)中所述的方法，其中所述环卣化的苯二甲醛由下面通式(III) 表示CH3其中n是l-4的整数，并且所形成的环卣化甲基苯甲醇由下面通式(IV)表示:<formula>formula see original document page 6</formula>其中n与通式(III)中的相同。(3)如(l)中所述的方法，其中所述环卣化的苯二甲醛是下面通式(V) 表示的四氟苯二甲醛，并且所形成的环卣化的甲基苯甲醇是下面通式(VI)表示的四氟曱基苯 甲醇(4) 如(3)中所述的方法，其中通式(V)表示的四氟苯二甲醛是2，3，5，6-四氟苯-l，4-二曱醛，通式(VI)表示的四氟甲基苯甲醇是2， 3， 5， 6-四氟-4-甲 基苯曱醇。(5) 如(l)-(4)中任一项所述制备环卤化的甲基苯甲醇的方法，其中氢化 反应在溶剂中并且在催化剂存在下进行。(6) 如(5)中所述制备环囟化的甲基苯甲醇的方法，其中所述催化剂是 含有至少一种选自由钴、铁、铜、镍、铂、钯、铑和铼组成的组的金属的 催化剂，并且氢化反应使用氢气进行。(7) 如(6)中所述制备环卣化的曱基苯曱醇的方法，其中所述催化剂是 海绵钴基催化剂或海绵镍基催化剂。(8) 如(6)中所述制备环卣化的甲基苯甲醇的方法，其中所述催化剂是 负载钴基催化剂、负载镍基催化剂、负载铂基催化剂、负载把基催化剂、 负载铑基催化剂或负载铼基催化剂。(9) 如(5)-(8)中任一项所述制备环卣化的曱基苯曱醇的方法，其中所述 溶剂是单一溶剂或含有至少一种选自由饱和脂族烃、脂环族烃、芳烃、醇、 脂族烃的醚、脂环族烃的醚和水组成的组的物质的混合溶剂。(10) 如(9)中所述制备环g化的曱基苯甲醇的方法，其中所述溶剂是单 一溶剂或含有至少一种选自由甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、二噁烷、二氧 戊环和水组成的组的物质的混合溶剂。(11) 如(1)-(10)中任一项所述制备环卣化的甲基苯甲醇的方法，其中氢 化反应在0.2-5MPa的氩气分压下进行。(12) 如(5)-(ll)中任一项所述制备环卣化的曱基苯甲醇的方法，其中氢 化反应中使用的溶剂的量为通式(I)表示的环面化苯二甲醛的量的1-20倍(13)如(6)-(12)中任一项所述制备环卣化的甲基苯甲醇的方法，其中当 通式(I)表示的所有环面化四氟苯二曱醛被氢化为通式(II)表示的环卣化的 四氟甲基苯甲醇时，氢化反应中氢气的实际吸收量与氢气的理论吸收量的 比率是80-130%。专利技术效果在本专利技术的制备方法中，环卣化的甲基苯甲醇化合物可以价廉而有效 地通过简单的操作获得，并且因为副产物很难形成，可以减少用于进一步 实施分离和纯化的设备负担，所以此方法是工业上有用的。实施本专利技术的最佳方式 下面更详细地描述本专利技术。用于本专利技术制备方法的环卤化苯二甲醛化合物由下面通式(I)表示<formula>formula see original document page 8</formula>其中m是0-3的整数，n是l-4的整数，条件是m+n是1-4的整数。 通式(I)表示的化合物的例子包括单氟苯二甲醛，如2-氟苯-l， 4-二甲 醛；单氯单氟苯二甲醛，如2-氯-3-氟苯-l，4-二甲酪和2-氯-5-氟苯-l，4-二 甲醛；二氯单氟苯二甲醛，如2，3-二氯-5-氟苯-l，4-二甲醛和2，5-二氯-3-氟 苯_1，4-二甲醛；三氯单氟苯二甲醛，如2，3，5-三氯-6-氟苯-l，4-二甲醛；二 氟苯二曱酪，如2,3-二氟苯-l，4-二甲醛、2，5-二氟苯-1，4-二甲醛和2，6-二 氟苯-l，4-二曱醛；单氯二氟苯二甲醛，如2-氯-3，5-二氟苯-l，4-二甲醛；二 氯二氟苯二甲醛，如2，3-二氯-5，6-二氟苯-l，4-二甲醛；三氟苯二甲醛，如 2，3，5-三氟苯-l,4-二甲醛；单氯三氟苯二甲醛，如2-氯-3，5，6-三氟苯-1， 4-二 甲醛；和四氟苯二甲醛，如2，3，5，6-四氟苯-l，4-二甲醛、2，4，5，6-四氟苯-1,3-二甲醛和3，4，5，6-四氟苯-l，2-二甲醛。在上述化合物中，优选的是四氟苯二甲醛，更优选是2，3，5，6-四氟苯 一l，4-二甲醛。在上面作为通式(I)化合物的例子列出的化合物的一部分是市场上销售 的并且很容易得到。另外，通式(I)的化合物可以通过例如Journal of Fluorine Chemistry, 125巻，第451-454页(2004年编辑)中描述的方法合 成。例如，使四氟间苯二甲腈、四氟对苯二曱腈、四氯间苯二甲腈、四氯 对苯二甲腈、2,4， 6-三氟-5-氯间苯二甲腈等经历催化还原以将腈基转化成 醛基，由此可以合成2，4，5，6-四氟苯-l，3-二甲醛、2，3，5，6-四氟苯-1，4-二 甲醛、2，4，5，6-四氯苯-1,3-二甲醛、2，3，5，6-四氯苯-1，4-二甲醛、2,4， 6-三 氟-5-氯苯-l，3-二甲醛等本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备下面通式（Ⅱ）表示的环卤化的甲基苯甲醇的方法，其包括将下面通式（Ⅰ）表示的环卤化苯甲醛氢化；＊＊＊（Ⅰ）其中ｍ是０－３的整数，ｎ是１－４的整数，条件是ｍ＋ｎ是１－４的整数，＊＊＊（Ⅱ）其中ｍ和ｎ与通式（Ⅰ）中的相同。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：池田晴彦，宫田英雄，
申请(专利权)人：昭和电工株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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