邻乙氧基苯酚的精制方法技术

本发明专利技术涉及一种邻乙氧基苯酚的精制方法，其特征在于：（１）将邻苯二酚法合成得到的邻乙氧基苯酚的缩合液油相或邻乙氧基苯酚产品，用５～２０％氢氧化钠溶液碱洗３０分钟，然后分液；取碱洗后的水相用盐酸调节ｐＨ值到１～４，然后，用甲苯充分萃取，分液，收集油相；将所上述得到的油相于１１０℃～１２０℃温度下常压蒸馏以回收甲苯，当温度降至３０～４０℃时，然后减压精镏，得到纯度≥９９．２％的邻乙氧基苯酚。回收的甲苯循环套用。采用本发明专利技术的技术方案得到的邻乙氧基苯酚，其纯度≥９９．２％；与使用进口同类产品相比，可使乙基香兰素装置萃取塔的清理周期延长１倍，提高了产业化装置的生产能力，降低了生产成本；本技术方案收率较高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种邻苯二酚的精制方法，尤其涉及一种邻苯二酚法合成。
技术介绍
邻乙氧基苯酚，又称邻羟基苯乙醚、乙基愈创木酚，是合成乙基香兰素的最主要原料，也是制药行业中不可缺少的医药中间体。邻乙氧基苯酚的主要合成方法有邻氨基苯乙醚法、邻苯二酚法。其中邻苯二酚法又分为邻苯二酚、乙醇法，邻苯二酚、硫酸二乙酯法和邻苯二酚、氯乙烷法。而邻苯二酚、氯乙烷法合成邻乙氧基苯酚是以邻苯二酚、氯乙烷为原料，在催化剂作用下，经缩和、后处理等步骤而制得，其化学反应式如下1、缩和反应 2、碱洗反应 3、酸化反应 目前，市场上销售的邻乙氧基苯酚，其纯度较低，一般为95～98.5％，而对于医药和用作食品添加剂的乙基香兰素来说，使用纯度较低的原料邻乙氧基苯酚，对其产品质量和人的身体健康均会造成不良影响。因此，提高其产品质量已经引起生产企业和研究单位的高度重视，不断从合成工艺、产品精制方面进行改进。在合成邻乙氧基苯酚过程中，同时得到的邻乙氧基苯酚产品和副产邻二乙氧基苯酚沸点只相差1℃，很难予以分离。
技术实现思路
本专利技术的目的在于改进现有技术存在的不足，提高邻乙氧基苯酚的纯度，提供一种本专利技术的目的是采用下述的技术方案来实现的。邻苯二酚法合成，其特征在于(1)将邻苯二酚法合成得到的邻乙氧基苯酚的缩合液油相或邻乙氧基苯酚产品，用5～20％氢氧化钠溶液碱洗30分钟，然后分液；取碱洗后的水相用盐酸调节PH值到1～4，然后，用甲苯充分萃取，分液，收集油相。(2)将由(1)得到的油相于110～120℃温度下常压蒸馏以回收甲苯，当温度降至30～40℃时，然后减压精镏，于真空度-0.090～0.092MPa、塔顶温度35～80℃、回流比1∶1条件下采集前镏分；于回流比为2∶1～3∶1，真空度-0.094～0.096Mpa条件下收集产品，当塔顶温度迅速上升时停止采集，便制得精制的邻乙氧基苯酚。精馏塔采用内径为38mm的玻璃柱，保温良好，内装边长1.5mm的白钢三角填料，填料高度为400mm，回流比采用常规的数滴法估算。真空泵为SHB-III循环水式多用真空泵。(3)以上所述的碱洗和萃取是通过分液漏斗充分振荡完成的。(4)上述的精制方法，回收的甲苯套用，可再用作上述的萃取剂。(5)本专利技术油相中邻乙氧基苯酚、甲苯等采用气相色谱氢焰法、外标法、化学分析法进行分析。本专利技术具有如下显著的效果(1)用本专利技术的技术方案精制邻乙氧基苯酚，其纯度≥99.2％；(2)由于邻乙氧基苯酚产品纯度高，可使乙基香兰素装置萃取塔的清理周期比使用进口同类产品延长1倍(在产品应用试验中，在相同条件下，进口产品清塔周期为25批，工艺产品为50批以上)，这将提高乙基香兰素产业化装置的生产能力，降低其生产成本。(3)上述精制工艺的收率较高。具体实施例方式现通过具体实施方式对本专利技术进一步说明如下取同一批号邻苯二酚、氯乙烷法合成的缩和油相，作为精制原料，分别进行实施例1、2、3实验。取同一批号邻苯二酚、乙醇法合成的邻乙氧基苯酚产品(纯度为98.5％，从法国罗地亚公司购进)，作为精制原料，分别进行实施例4、5、6实验。实施例1、2、3合成缩和油相方法如下向高压釜中，加入甲苯2400g，水1500g，开搅拌，开高压釜轴冷却水，再加入邻苯二酚660g、碳酸钠60g、四乙基溴化胺27g、固碱312g、氯乙烷540g，封好盖后，充氮气至1.0Mpa，保持2分钟，检查是否漏气，如不漏气，放压。开始升温，在120～130℃温度下、0.2～1.0MPa压力下保持4小时，反应结束后降温至室温，泄压后打开高压釜，将料液倒入分液漏斗中，分液。水相加盐酸调PH值5～6，用甲苯充分萃取后，合并油相。共得油相3270g，其中邻乙氧基苯酚含量为21.83％。实施例1取上述缩和液油相1090g，分成等量两份，定为第1、2批，分别进行如下步骤用5％氢氧化钠溶液960g碱洗30分钟，然后分液；取碱洗后水相加31％盐酸中和到PH值为1，然后加入甲苯600g充分萃取，分液，收集油相。然后将萃取油相加入到的蒸馏烧瓶中，安装好冷凝器、尾管、接收器、温度计，用油浴加热至140℃进行蒸馏。柱温为110℃～120℃时，塔顶开始有馏分流出，此时流出物主要是甲苯，内含微量水。甲苯快蒸完时柱温开始下降，当柱温为30℃～40℃时，常压蒸馏结束。降温后接通真空系统，在真空度为-0.090～-0.092Mpa、塔顶温度为70～80℃、回流比为1∶1条件下采集前馏份；在回流比为2∶1～3∶1；真空度为-0.094～-0.096Mpa条件下收集产品，塔顶采出温度开始迅速上升时，关闭阀门，停止采集产品，卸掉真空，降温。1、2批分别得产品112.3、112.8g，并将其进行纯度分析。结果见表1中实例1对应的试验批号。实施例2取上述缩和液油相1090g，分成等量两份，定为第3、4批，分别进行如下步骤用10％氢氧化钠溶液480g碱洗30分钟，然后分液；取碱洗后水相加31％盐酸中和到PH值为2，然后加入甲苯600g充分萃取，分液。收集油相。然后将萃取油相加入到的蒸馏烧瓶中，安装好冷凝器、尾管、接收器、温度计，用油浴加热至140℃进行蒸馏。柱温为110℃～120℃时，塔顶开始有馏分流出，此时流出物主要是甲苯，内含微量水。甲苯快蒸完时柱温开始下降，当柱温为30℃～40℃时，常压蒸馏结束。降温后接通真空系统，在真空度为-0.090～-0.092Mpa、塔顶温度为70～80℃、回流比为1∶1条件下采集前馏份；在回流比为2∶1～3∶1；真空度为-0.094～-0.096Mpa条件下收集产品，塔顶采出温度开始迅速上升时，关闭阀门，停止采集产品，卸掉真空，降温。3、4批分别得产品112.6、112.9g，并将其进行纯度分析。结果见表1中实例2对应的试验批号。实施例3取上述缩和液油相1090g，分成等量两份，定为第5、6批，分别进行如下步骤用20％氢氧化钠溶液480g碱洗30分钟，然后分液；取碱洗后水相加31％盐酸中和到PH值为4，然后加入甲苯600g充分萃取，分液。收集油相。然后将萃取油相加入到的蒸馏烧瓶中，安装好冷凝器、尾管、接收器、温度计，用油浴加热至140℃进行蒸馏。柱温为110℃～120℃时，塔顶开始有馏分流出，此时流出物主要是甲苯，内含微量水。甲苯快蒸完时柱温开始下降，当柱温为30℃～40℃时，常压蒸馏结束。降温后接通真空系统，在真空度为-0.090～-0.092Mpa、塔顶温度为70℃～80℃、回流比为1∶1条件下采集前馏份；在回流比为2∶1～3∶1；真空度为-0.094～-0.096Mpa条件下收集产品，塔顶采出温度开始迅速上升时，关闭阀门，停止采集产品，卸掉真空，降温。5、6批分别得产品112.6、112.9g，并将其进行纯度分析。结果见表1中实例3对应的试验批号。表1 邻乙氧基苯酚精制试验结果 实施例4取上述邻乙氧基苯酚产品276.6g，分成等量两份，定为第7、8批，分别进行如下步骤用甲苯配制成浓度为25％的溶液545g，用5％氢氧化钠溶液1040g碱洗30分钟，然后分液；取碱洗后水相加31％盐酸中和到PH值为1，然后加入甲苯充分萃取，分液，收集油相。然后将萃取油相加入到的蒸馏烧瓶中，安装好冷凝器、尾管、接收器、温度计，用油浴加热至1本文档来自技高网...

【技术保护点】
邻苯二酚法合成邻乙氧基苯酚的精制方法，其特征在于：（１）将邻苯二酚法合成得到的邻乙氧基苯酚的缩合液油相或邻乙氧基苯酚产品，用５～２０％氢氧化钠溶液碱洗３０分钟，然后分液；取碱洗后的水相用盐酸调节ＰＨ值到１～４；然后用甲苯充分萃取后， 分液，收集油相。　（２）将由（１）得到的油相于１１０℃～１２０℃常压蒸馏以回收甲苯，当温度降至３０～４０℃时，然后减压精镏，于真空度－０．０９０～０．０９２ＭＰａ、塔顶温度３５～８０℃、回流比１∶１条件下采集前镏分；于回流比为２∶１ ～３∶１，真空度－０．０９４～０．０９６Ｍｐａ条件下收集产品，当塔顶温度迅速上升停止采集，得到纯度≥９９．２％的邻乙氧基苯酚。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：苑冰，郭双龙，陈继新，盛光，王芳，黄文焕，石占崇，黄晓东，
申请(专利权)人：吉化集团公司，
类型：发明
国别省市：22[中国|吉林]