生产乙酰乙酸芳基酰胺的方法技术

在反应蒸馏的条件下，在水存在下，由双烯酮和芳族伯胺或仲胺生产乙酰乙酸芳基酰胺。连续方法的特征是得到高纯度产物，接近定量的产率和高生产率。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及由双烯酮和芳族伯胺或仲胺连续生产乙酰乙酸芳基酰胺的 方法。乙酰乙酸芳基酰胺是制备染料和颜料的重要原料，但是也可以用于制备农业化学试剂(参见例如Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry (Ullmann的工业化学百科全书)，第5版，第15巻，第71页)。人们早已知道乙酰乙酸芳基酰胺的合成，该合成是基于双烯酮与各种 芳胺在不同的有机溶剂和/或水性溶剂和溶剂混合物中的反应(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry(Ullmann的工业化学百科全书)，第5版， 第15巻，第71页)。通常，该方法在水或水溶液中以非连续的方式操作。 因此，DE-A-25 19 036揭示了在水或水溶液存在下，同时计量加入双 烯酮和各种芳胺来生产各种乙酰乙酸芳基酰胺。所得乙酰乙酸芳基酰胺在 反应介质中冷却，结晶。在离心和干燥后，以良好的产率和高纯度得到乙 酰乙酸芳基酰胺。另外，由EP-A-0 648 738得知一种制造乙酰乙酸芳基酰胺的连续方法。 其中，在水和醇的混合物中，双烯酮连续与芳胺反应，反应混合物在反应 器中的停留时间尽可能长。通过从使反应器中排出的产物流结晶得到乙酰 乙酸芳基酰胺。EP-A-0 945 430揭示了一种生产含水的乙酰乙酸芳基酰胺的方法，根 据该方法在反应过程中形成熔融产物和水相的两相体系。该方法适用于间 歇、半连续或连续操作，以良好的产率提供足够纯的产物，但是该方法需 要相当长的停留时间，并且因为是强放热反应，对于生产量来说，反应器 体积("容纳量(holdup)")较大。因此，在直径为IO厘米的管式反应器中， 只能获得约1.5千克/小时的产物生产量。而且，该方法需要较大量水和过 量双烯酮来补偿由于副反应和之后的反应而造成的损失。因此，本专利技术的目的是提供另一种可用的方法，该方法能够以极佳的产率提供纯产品，并 且特别适用于在高生产量下连续操作，而且使用接近化学计量的双烯酮就 能实现。依据本专利技术，该目的已经通过在水存在下按照反应蒸馏的方式进行双 烯酮和芳胺的反应得到实现。因而，通过水的蒸发和耗散在冷凝器上而吸 收反应热。因为理想上在反应中没有副产物形成，原料和产物之间达不到 平衡，产物的挥发性比原料双烯酮和芳胺低，因此该产物作为塔底产物收 集，塔顶冷凝物主要由加入的水组成，这样回流比可能非常高，严格来说 这不是反应蒸馏。但是，可用的设备很大程度上符合典型反应蒸馏中所用 的设备，这也是为什么在文中使用"按照反应蒸馏的方式"这样的表述。 具体地，应理解该表述是指液相化学反应和液相与逆流气相之间的传热传 质是同时进行的。依据本专利技术的方法通常适用于生产在常规反应温度下为液体或与水形 成液体熔融物的所有乙酰乙酸芳基酰胺。较佳地，依据本专利技术可得到的乙酰乙酸芳基酰胺具有如下的通式<formula>formula see original document page 5</formula>(I),式中Ri是氢或C^烷基，n是从0到5的整数，取代基R如果存在， 可相同或不同，选自C^垸基、6烷氧基和卤素原子。文中的d—6垸基应理解为包括所有直链或支链的具有l-6个碳原子的 烷基，具体是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、 叔丁基、正戊基、异戊基、叔戊基、新戊基、正己基等。优选的烷基是甲基。C"6烷氧基应理解为包括由上述Cw烷基和氧构成的基团，优选是甲氧基。因此上述表述适用于类似形成的"CM烷基"和"d一垸氧基"。"卤素"表示氟、氯、溴或碘，优选是氯。特别优选的是其中W是氢的通式I的乙酸乙酰的芳基酰胺的生产。 同样特别优选的是符合以下条件的通式I的乙酸乙酰的芳基酰胺的生产n是从0-3的整数，取代基R如果存在，则独立地选自4垸基、d_4烷氧基和氯。特别优选的乙酰乙酸芳基酰胺来自苯胺(11 = 0)， #/^茴香胺(11=1; R = 邻-甲氧基)，^ -甲苯胺(11=1; R二邻-甲基)，二甲基苯胺(11 = 2; 11=甲基)， 邻-氯苯胺(11=1; R二邻-C1)， 2,4-二甲氧基苯胺(11 = 2; 11 = 2,4-二甲氧基)， 4-异丙基苯胺(n-l; R-^A异丙基)，4-乙氧基苯胺(11=1; R-^A乙氧基)， 2，5-二甲氧基苯胺(n = 2; R = 2,5-二甲氧基)和4-氯-2，5-二甲氧基苯胺(n = 3; R = 4-C1， 2,5-二甲氧基)。通过选择合适的压力，水汽化的温度以及反应温度可以维持在最适合 各产物的范围内。适当选择反应温度，这样可以液体形式得到产物，但是 受到热应力最小。本专利技术的方法优选在减压下进行。特别适用于进行本专利技术方法的是板式塔，例如表现出低压降的狭缝板 式塔(slittray columns)。但是还可以使用填充塔。在一个特别优选的实施方式中，使用两个塔，实际的反应在一个塔中 进行，而在另一个塔中，用水蒸汽汽提第一个塔的塔底产物，以除去过量 的原料和其它挥发性杂质如丙酮。依据本专利技术制备的乙酰乙酸芳基酰胺以含水熔体的形式得到。可以使 用本领域常规的方法将该熔体转化为固体形式，例如锭(pastilles)、薄片(flakes)或颗粒(prills)。所述形式的尺寸和大小取决于形成锭、薄片或颗粒 的处理过程的设计，可以在很宽的范围内变化。这样得到的乙酰乙酸芳基 酰胺表现出特别好的流动性和有利的溶解行为。如果需要的是无水产物， 则可以按照常规方法对依据本专利技术得到的乙酰乙酸芳基酰胺进行干燥。附图说明附图仅仅是示例性的，不用来限制本专利技术。图1描绘了用于本专利技术方法的具有两个塔的设备。具体地，附图标号具有以下含义1 反应塔2 苯胺进料管路3双烯酮进料管路4蒸汽进料管路5水进料管路6冷凝物返回，有机(重)相7冷凝物返回，水相8冷凝器9真空泵10废气(至废气处理)11相分离器12塔底产物至汽提塔13汽提塔14冷凝物排放管(至废水处理)15水相排放管(至废水处理)16产物排放(液体)17结晶带("刨片机(flaker)")18固化产物的回收器图2显示了简化的无汽提塔的设备。附图标号的含义与图1中相同。 以下实施例说明了本专利技术方法的实施，而对本专利技术没有任何限制。"蒸 汽"在各情况中都表示水蒸汽。实施例1N-乙酰乙酰苯胺的制备用水在部分真空(塔顶压力220毫巴)下按照以下条件启动具有35块狭 缝板("狭缝塔板"，Kiihni AG, Allschwil， Switzerland)的蒸馏塔(内径二100毫米)中心蒸汽进料(在第17块板下面)6千克/小时 塔底蒸汽进料6千克/小时 塔在全回流下操作。在压降(65-70毫巴)和温度分布曲线(65-70'C)稳定后，开始向蒸馏塔的塔顶加入苯胺，在第14块板上加入双烯酮，逐步将以下两种原料的进料速 率每10-15分钟提高约l千克/小时，直到以下目标值苯胺0.115千摩尔/小时(-10.7千克/小时)双烯酮0.117千摩尔/小时(=9.83千克/小时)与此同时，上部(在第17块板下面)蒸汽进料同步以约0.5千克/小时的 速率下降，直到最终的l千克/小时。另外，水以3千克/小时的速率加在第 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由双烯酮和芳族伯胺或仲胺制造乙酰乙酸芳基酰胺的连续方法，其特征在于，双烯酮与芳胺的反应在水存在下以反应蒸馏的方式进行。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：E安布鲁斯特，T考齐，G罗森塞尔，B施韦格勒，
申请(专利权)人：隆萨股份公司，
类型：发明
国别省市：CH[瑞士]