含烯烃类聚合物的囊状微粒制造技术

本发明专利技术涉及一种含烯烃类聚合物的囊状微粒，其粒度、粒径一致，球形粒子间不会凝集。含烯烃类聚合物的囊状微粒的粒子外径（Ｌ）与内径（Ｍ）之比（Ｌ／Ｍ）为１．１～６．０，平均粒径为０．６～４０μｍ。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及适用于各种功能性材料用途的含烯烃类聚合物的嚢状微粒。技术背景由外层及内层构成的粒子，其内层具有空隙，在空隙部分含有气体、液体 或者固体成分，由于其相对通常的粒子具有特殊的物性，因此被用于各种用途。 其中由聚合物成分构成的嚢状粒子，作为新的功能性材料期待已久。具体来说，当内层为气体时，可以实现光散射的白色化，作为材料的轻量 化，被开发用作涂料颜料、溶剂类涂料、粉体涂料、树脂轻量化材料、电子书 用器材等用途，另外在内部封有液体或固体时，具有根据条件释放内层物质的 功能，被开发用作干式复印机用色粉、防蚁剂、蓄热剂、涂料、粘接剂、农药、 飼料、固定化酶的用途。作为可成为如此嚢状粒子的材质的聚合物，可以使用聚苯乙烯、聚氯乙稀、 聚丙烯腈、聚曱基丙烯酸曱酯等非晶性聚合物。但其耐溶剂性、耐热性低，作 为粉体的可操作性低，因此用途受限。为解决这些问题，虽在美国专利第4798691号中公开了由曱基丙烯酸曱酯 /二乙烯基苯共聚物构成的交联型中空聚合物微粒，但是热切盼望由耐溶剂性、 耐热性更好的结晶性材料构成的嚢状粒子。一般来说，作为具有良好耐溶剂性以及耐热性的结晶性树脂，已知的有聚 乙烯、聚丙烯等为代表的聚烯烃树脂，虽然期待可以利用其性质发挥作为嚢状 粒子的高性能，但是不能用以往的嚢状粒子制造方法进行制造。因此，热切期 望作为新型功能材料的聚烯烃构成的嚢状微粒。另外，嚢状微粒，作为滤色镜、膜等成形后其表面经氧化性强酸处理、等 离子体照射、电子射线照射、激光照射、UV照射等方法进行官能团化之后使 用，例如在"塑料涂装技术总览"(产业技术服务中心，P251 ( 1989))中公开 了相应方法。专利文献l:美国专利4798691号非专利文献l:"塑料涂装技术总览，，(产业技术服务中心，P251 ( 1989))
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术所要解决的技术问题是，提供粒度、粒径一致，呈球状且粒子间没 有凝集的、含烯烃类聚合物的嚢状微粒。 解决问题的手段本专利技术人等，为解决上述问题进行专心研究，结果发现在由特定固体催 化剂成分和有机金属化合物等组成的聚合催化剂成分存在下使烯烃聚合得到 聚合物，通过除去该固体催化剂成分，可以由该聚合物得到具有特定粒径的含 烯烃类聚合物的嚢状微粒，从而完成本专利技术。即本专利技术提供，含烯烃类聚合物的嚢状微粒。上述所述的嚢状微粒，其中粒子的外径(L )与内径(M)之比(L/M ) 为1.1~6.0,平均粒径为0.6 40jum。上述或所述的嚢状微粒，其中烯烃类聚合物为碳原子数为2~20 的烯烃的均聚物或共聚物。上述或所述的嚢状微粒，其中烯烃类聚合物是从碳原子数2~6 的直链或支链a-烯烃、环状烯烃、含极性基团烯烃、二烯、三烯以及芳香族 乙烯化合物中选出的至少 一种以上单体的均聚物或共聚物。上述或所述的嚢状微粒，其中该烯烃类聚合物含95 ~ 100摩尔％ 的来自乙烯、丙烯、l-丁烯、3-甲基-l-丁烯或4-曱基-l-戊烯的结构单元以及0 ~ 10摩尔％的来自从除乙烯、丙烯、l-丁烯、3-曱基-l-丁烯或4-曱基-l-戊烯之 外的碳原子数3 ~6的直链或支链a-烯烃、环状烯烃、含极性基团烯烃、二烯、 三烯以及芳香族乙烯化合物中选出的至少 一种以上单体的结构单元。上述 ~ 所述的含烯烃类聚合物的嚢状微粒，其中烯烃类聚合物， 含有选自乙烯基、1,2-亚乙烯基、1,1-亚乙烯基、含氧基团、含氮基团、含硼 基团、含硫基团、含磷基团、含硅基团、含锗基团、含卣素基团或者含锡基团 的红外线吸收光谱相同。上述中所述的含烯烃类聚合物的嚢状微粒，相对1000个烯烃类聚 合物的碳原子，官能团数为0.01-20个。上述~所述的含烯烃类聚合物的嚢状微粒，纵横比为1.00 ~1.15。上述~所述的含烯烃类聚合物的嚢状微粒，内包物为气体、液 体或固体。 专利技术效果由本专利技术提供的含烯烃类聚合物的嚢状微粒，其显示出以前的嚢状微粒材 料所没有的耐热性、耐磨损性、耐溶剂性、高结晶性。进一步，含具有官能团的烯烃类聚合物的嚢状微粒，通过其导入的官能团 而具有以前材料所没有的粘接性、亲水性、亲油性、疏水性、疏油性、流动性、 染色性，可以用于各种各样的高性能新材料。 附图说明实施例1所得粉末的光学显微镜照片。 经UV照射得到的实施例17的聚合物的IR图。 经UV照射得到的实施例18的聚合物的IR图。具体实施方式下面，具体说明本专利技术涉及的含烯烃类聚合物的嚢状微粒。 本专利技术的含烯烃类聚合物的嚢状微粒是含烯烃类聚合物的具有嚢状结构 的粒子。本专利技术的含烯烃类聚合物的嚢状微粒的平均粒径为0.6 40nm,粒子的外 径(L)与内径(M)之比(L/M)为1.1-6.0,含结晶性的烯烃类聚合物。构成本专利技术的含烯烃类聚合物的嚢状微粒的结晶性烯烃类聚合物为，碳原 子数2-20烯烃的均聚物或共聚物。具体可以列举聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-3-曱基-1-丁烯，以及聚-4-曱 基-l-戊烯等聚烯烃，优选聚乙烯、聚丙烯、聚-4-甲基-l-戊烯。另外，烯烃类 聚合物可以是1种烯烃单体的均聚物，也可以是含0.01 10摩尔％其他烯烃单 体的共聚物。作为此时的其他烯烃单体，可以列举如乙烯、OC-烯烃、环状烯烃、含极 性基团烯烃、二烯.三烯、芳香族乙烯化合物等。具体来说，作为CC-烯烃，可以列举如丙烯、l-丁烯、3-曱基-l-丁烯、1-戊烯、l-己烯、4-曱基-l-戊烯、3-曱基-l-戊烯、l-辛烯、l-癸烯、l-十四烯、 l-十六烯、l-十八烯、1—二十烯等，其中特别优选丙烯、l-丁烯、4-曱基-l-戊 烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯。作为环状烯烃，可以列举如环戊烯、环己烯、环庚烯、降冰片烯、5-曱基 -2-降水片烯、四环十二烯、2-曱基1,4,5，8-二亚曱基-l，2，3,4,4a,5，8,8a-八氢萘等。作为含极性基团的烯烃，可以列举丙烯酸、曱基丙烯酸、富马酸、马来酸 酐、衣康酸、衣康酸肝、双环(2,2,1 ) -5-庚烯-2，3-二羧酸酐等"，(3-不饱和羧 酸、以及它们的钠盐、钾盐、锂盐、锌盐、镁盐、钙盐等a,(3-不饱和羧酸金 属盐；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁 酯、丙烯酸异丁酯、丙烯S吏叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯，甲基丙烯酸甲酯、 曱酯丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、 曱基丙烯酸异丁酯等oc，(3-不饱和羧酸酯；醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙 烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、三氟醋酸乙烯酯等乙烯酯 类；丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸单缩水甘油酯等不饱 和缩水甘油酯等。作为二烯、三烯，可以列举丁二烯、异戊二烯、4-曱基-l，3-戊二烯、1，3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-己二烯、1,4-己二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1，5-辛二烯、1，6-辛二烯、1,7-辛二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯 基-2-降冰片烯、二环戊二烯；7-曱基-l,6-辛二烯、4-亚乙基-8-甲基-l,7-壬二烯、 5，9-二曱基-1,4,8-癸三烯。作为芳香族乙烯化合物，可以列举如苯乙烯、邻曱基苯乙烯、间曱基苯乙 烯、对曱基苯乙烯、邻,对-本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含烯烃类聚合物的囊状微粒。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：中山康，松川直人，斋藤纯治，村田进，三谷诚，藤田照典，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]