处理β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的方法技术

本发明专利技术涉及一种处理以溶液形式存在于硫酸水溶液中的β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－２－磺酸的方法。在第一步中通过加入碱金属或碱土金属和／或铵盐而沉淀β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－２－磺酸，将其分离并溶于水中，或通过加入钙盐而沉淀该硫酸，任选分离如此产生的硫酸钙，并且在第二步中通过加入碱金属或碱土金属或铵的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和／或乙酸盐而将如此产生的溶液调节至ｐＨ值为１－５，分离存在的硫酸钙并从该溶液中分离β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－２－磺酸，以及涉及如此制备的β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－２－磺酸。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种由硫酸水溶液处理β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的方法。β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸通常被用作制造偶氮染料的原料。偶氮染料的制造要求该原料非常纯。制备β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的常用方法由DE-A 2 538 723已知。根据该文献，将可以通过用发烟硫酸处理而由β-硫酸基乙基磺酰基苯胺得到的对应β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2，6-二磺酸在通常为80-140℃的温度下在通常为30-96％的硫酸中处理。一个磺酸结构部分在该处理的过程中分离。 随后将所得磺化熔体倾于冰上。为了由该硫酸水溶液处理β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸，起始步骤是用碱金属或碱土金属氢氧化物或碳酸盐中和过量硫酸。通过用碱金属卤化物盐析或通过喷雾干燥将该硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸从该中性溶液中分离。在实施例7中，用碳酸钙消除大部分过量的硫酸并用碳酸钠将剩余部分中和到pH为6。然而，使用该程序的产物纯度需要改进。对于改进处理方法并不缺乏尝试。例如，EP-A 753 509公开了可以通过加入氯化钾而直接由硫酸水溶液沉淀β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2，6-二磺酸。然而，该方法得到的产物在储存时不稳定，因此仅可有限地用于制造高价值的活性偶氮染料。所例举的沉淀产物再结晶进一步导致有价值产物的显著损失，因此不经济。本专利技术的目的是提供一种由硫酸水溶液以储存稳定且没有显著损失的纯产物制备β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的技术上简单的方法。我们发现该目的通过一种由硫酸水溶液处理β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的方法实现，该方法包括-在第一步中通过加入碱金属或碱土金属和/或铵盐而沉淀β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸，将其分离并溶于水中，或通过加入钙盐而沉淀该硫酸以及如果合适的话分离所得硫酸钙，和-在第二步中通过加入碱金属或碱土金属或铵的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和/或乙酸盐将所得溶液调节至pH为1-5，分离任何仍存在的硫酸钙并从该溶液中分离β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸。本专利技术进一步提供了β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸。本文所用的β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸指5-β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸以及尤其是4-β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸，不仅包括其游离酸而且包括其盐形式如单-或二碱金属盐、单-或二铵盐或碱土金属盐，所述盐可具有相同或不同相反离子。本专利技术方法起始于β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸浓度通常为1-30重量％，常常为1-20重量％，尤其是5-20重量％且硫酸浓度典型地为1-80％，常常为5-50重量％的β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的硫酸水溶液。这类溶液例如可以通过将β-硫酸基乙基磺酰基苯胺磺化或通过将β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2，6-二磺酸脱磺酸基而得到。第一步用于将β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸与硫酸分离。可用于β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的沉淀剂包括碱土金属、碱金属和铵盐或其混合物，优选钠、钾和/或铵盐，尤其是氯化钠、硫酸钠、氯化钾、硫酸钾或其混合物。用量可以在宽范围内变化，但通常为1-10摩尔当量，尤其是2-6摩尔当量。产物分离并不重要，因为其可以使用常规设备如压滤器、搅拌的加压吸滤器、超滤设备或带式过滤器进行。所取出的产物在水中的随后溶解同样并不重要，因为它可以在室温下进行，但优选在0-20℃下冷却或最简单的是通过引入典型地为1-20升冰水/摩尔产物，常常为1-10升冰水/摩尔产物中而进行。同样可以通过加入钙盐如碳酸钙和/或氧化钙而在第一步中沉淀该硫酸。钙盐的用量通常应使pH调节至0-2。硫酸钙的除去并不重要；该除去可以在设定所需pH之后在第一步或第二步中进行。通常使用例如压滤器、搅拌的加压吸滤器、超滤设备或带式过滤器的设备。该溶液在第二步中通过加入碱金属、碱土金属或铵的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、乙酸盐或其混合物，尤其是碱金属碳酸盐或碱金属碳酸氢盐，如碳酸钠或碳酸氢钠而调节至pH为1.5，尤其是2-4。β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸的随后分离并不重要且可以通过沉淀、蒸发或喷雾干燥而完成。产物可以如上所述沉淀和分离。蒸发通常在已知的真空干燥箱中在30-70℃，尤其是35-55℃的温度下进行，而通常有利的喷雾干燥在常规喷雾干燥塔中进行。本专利技术方法具有许多优点。避免了大量副产物和废热并且以高收率得到纯净且具有平衡使用性能的产物。实施例对比试验1(EP 753 509)开始时在室温下向437g 20重量％发烟硫酸的初始料中加入142g(0.485mol)4-β-硫酸基乙基磺酰基苯胺，并且温度升至50℃。然后将该溶液加热到115±2℃并保持3小时。将磺化批料冷却至70-80℃。然后滴加42g 50重量％硫酸，同时温度不应升高到超过100℃。然后在95-100℃下加热10小时。将熔体冷却到40-50℃并倾于700g冰水混合物上，同时从外部冷却。在加料过程中，温度不应升高到超过20℃。向所得清澈溶液中加入75g(1.0mol)氯化钾。然后在吸滤沉淀的反应产物之前搅拌3小时。将产物通过再结晶提纯，悬浮于200ml水中，加热到70℃并随后与500ml 70℃的热水以100ml分批混合，直到所有物质溶解。使用冰浴将该混合物冷却到0-5℃，并将沉淀的残留物吸滤和干燥。残留物重93.6g且基于4-β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸(分子量361)为79.2重量％。产率41％实施例2开始时在室温下向437g 20重量％发烟硫酸的初始料中加入142g(0.485mol)4-β-硫酸基乙基磺酰基苯胺，并且温度升至50℃。然后将该溶液加热到115±2℃并保持3小时。将磺化批料冷却到70-80℃。然后滴加42g 50重量％硫酸，温度不应升高到超过100℃。然后在95-100℃下搅拌10小时。将熔体冷却到40-50℃并在从外部冷却的同时倾于700g冰水混合物上。在加料过程中，温度不应升高到超过20℃。向所得清澈溶液中加入33.6g(0.45mol)氯化钾，然后加入3次0.833mol(48.7g)氯化钠，每次加入之后搅拌半小时。吸滤沉淀的产物并在15℃下将其溶于1200ml水中。一次一点地加入碳酸钠将该溶液的pH调节至3.0。将反应溶液在50℃下减压浓缩至干。残留物重412g并且基于4-β-硫酸基乙基磺酰基苯胺-2-磺酸(分子量361)为38重量％。产率87％实施例3将4mol(1171g)4-β-硫酸基乙基磺酰基苯胺(纯度为96重量％)引入2100g 96重量％硫酸中，并且温度升至35℃。然后加入1660g发烟硫酸65％，并且温度升至80℃。将该混合物加热到115℃并在115℃下搅拌3小时。在冷却至65℃之后加入175g冰，并且温度升至90℃。将该反应混合物加热到95℃并在95℃下搅拌10小时。作为初始料引入5800g冰并在冰浴冷却下加入冷却到室温的反应混合物，以使温度不升至20℃以上。然后三次加入5.128mol(300g)氯化钠，每次加入之后搅拌1小时。吸滤沉淀的产物并在12℃下将其溶于冰水(1538g冰；7600ml水)中。一次一点地加入碳酸钠将该溶液的pH调节至3.0。在该工艺中温度升至24℃。将该溶液在室温下搅拌过夜并在第二天喷雾干燥。残留物重2155g且基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由硫酸水溶液处理β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－２－磺酸的方法，包括：－在第一步中通过加入碱金属或碱土金属和／或铵盐而沉淀β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－２－磺酸，将其分离并溶于水中，或通过加入钙盐而沉淀该硫酸以及如果合适的话分离所得硫酸钙 ，和－在第二步中通过加入碱金属或碱土金属或铵的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐和／或乙酸盐将所得溶液调节至ｐＨ为１－５，分离任何仍存在的硫酸钙并从该溶液中分离β－硫酸基乙基磺酰基苯胺－２－磺酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：L索墨基，
申请(专利权)人：巴斯福股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]