取代甲胺化合物的制造方法和三嗪衍生物技术

本发明专利技术涉及简便且高收率、低成本地制造作为农药和医药的制造中间体有用的取代甲胺化合物的方法及其制造中间体。该方法包括：通过使式（Ⅰ）所示的六亚甲基四铵盐化合物与碱反应，得到式（Ⅱ）所示的Ｎ－亚甲基取代甲胺多聚物（Ⅱ）的１种或２种以上的混合物的工序；和在酸的存在下，使式（Ⅱ）所示的Ｎ－亚甲基取代甲胺多聚物的１种或２种以上的混合物水解的工序。式中，Ａ表示烃基或杂环基的任意一种有机基或具有取代基的上述有机基，Ｒ表示氢原子、或者烃基或杂环基的任意一种有机基或者具有取代基的上述有机基，Ｌ表示卤原子等，ｎ表示２～２０的整数。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及简便且高收率、低成本地制造作为农药和医药的制造 中间体有用的取代甲胺化合物例如吡啶基甲胺化合物的方法，以及作为其制造中间体的N-亚甲基-取代甲胺多聚物。
技术介绍
取代甲胺化合物，例如2-氯-5-吡啶基甲胺等吡啶基甲胺化合物是 作为农药和医药的制造中间体有用的化合物。一直以来，作为吡啶基甲胺化合物的制造方法，已知使2-氯-5-氯 甲基吡啶与邻苯二甲酰亚胺钾反应，得到N-(2-氯-5-吡啶基甲基)邻苯 二甲酰亚胺，然后使该物质与肼反应的方法(专利文献1);和使2-氯 -5-(氯甲基)P比啶与六亚甲基四胺反应，得到2-氯-5-吡啶基甲基六亚甲 基四铵氯化物，然后在低级醇和无机酸的存在下进行水解的方法(专 利文献2);利用水或碱水使2-氯-5-吡啶基甲基六亚甲基四铵氯化物水 解，生成并离析为N-亚甲基-2-氯-5-吡啶基甲胺，进一步利用酸进行水 解的方法(专利文献3)等。但是，这些制造方法未必可以说是工业上有效的方法。g卩，第一 方法中，因为原料需要使用较昂贵的邻苯二甲酰亚胺钾，所以在经济 方面不能说是优选的方法。另外，因为需要从与肼的反应液中除去酞 嗪的操作，所以后处理操作繁杂。第二方法中，反应中使用的溶剂的 用量多，大量使用较昂贵的六亚甲基四胺，所以在经济方面不能说是 优选的方法。并且，该方法中，暂时离析生成的2-氯-5-吡啶基甲基六 亚甲基四铵氯化物，然后进行水解，所以存在操作烦杂的问题。第三 方法存在被离析的N-亚甲基-2-氯-5-吡啶基甲胺不稳定、处理困难的问 题。专利文献l:西德专利3727126号公报 专利文献2:日本特开平3-271273号公报专利文献3:日本特开平8-295670号公报
技术实现思路
本专利技术是鉴于上述现有技术的实际情况而完成的，其目的在于提 供一种简便且高收率、低成本地制造作为农药和医药的制造中间体有 用的取代甲胺化合物、优选吡啶基甲胺化合物的方法，及其制造中间 体。为了解决上述问题，本专利技术的专利技术人进行深入研究，结果发现-通过使六亚甲基四铵盐化合物与碱反应，能够高收率地得到下述式(II )所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物。 然后，通过在酸的存在下使该混合物水解，能够高收率地得到作为目 的产物的下述式(III)所示的取代甲胺化合物，从而完成了本专利技术。如上所述，根据本专利技术的第一观点，提供一种下述式(III)所示的取代甲胺化合物的制造方法，其特征在于，包括通过使下述式(I )所示的六亚甲基四铵盐化合物与碱反应，得到下述式(n)所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物的工序；和在酸的存在下，使所述式(II)所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的1种或2 种以上的混合物水解的工序，其中，(式中，A表示烃基或杂环基的任意一种有机基或者具有取代基 的所述有机基，R表示氢原子、或者烃基或杂环基的任意一种有机基 或者具有取代基的所述有机基，L表示卤原子、碳原子数为1 20的烷 基磺酰氧基、碳原子数为1 20的卤代烷基磺酰氧基、或者取代或未 取代的芳基磺酰氧基)，A — CH—R f I(式中，A和R表示与上述相同的含义，n表示2 20任意整数)，RA — CH—,2 (III)(式中，A和R表示与上述相同的含义)。优选上述A表示选自苯基、吡啶基、噻唑基、二噻嗯基(-于7 二》)或四氢呋喃基的任意一种有机基或者具有取代基的所述有机基 中的任一种基团。更优选上述A表示选自下述式(IV) (X)中的任一种基团，、(T (VI)(VII)GH300IIH(T vH0 — G — CH0 (vm) (IX)(式中，x表示氢原子、卤原子、或者取代或未取代烷基)。 进一步优选上述A表示2-氯吡啶-5-基。另外，优选上述R表示氢原子或者取代或未取代低级垸基，更优 选表示氢原子或碳原子数为1 5的烷基。在本专利技术的取代甲胺化合物的制造方法中，优选在pH9 12的条 件下进行上述式(I )所示的六亚甲基四铵盐化合物与碱的反应。根据本专利技术的第二方面，提供一种下述式(III)所示的取代甲胺 化合物的制造方法，其特征在于，包括通过使下述式(X I )所示 的取代甲基化合物与六亚甲基四胺或氨或铵盐和甲醛或甲醛等价物以 及碱反应，得到下述式(II)所示的N-亚甲基取代甲胺多聚物的l种 或2种以上的混合物的工序；和在酸的存在下，使所述式(II)所示 的取代甲胺多聚物的1种或2种以上的混合物水解的工序，其中，R1A — CH— L (XI)(式中，A表示烃基或杂环基的任意一种有机基或者具有取代基 的所述有机基，R表示氢原子、或者烃基或杂环基的任意一种有机基 或者具有取代基的所述有机基，L表示卤原子、碳原子数为1 20的烷 基磺酰氧基、碳原子数为1 20的卤代烷基磺酰氧基、或者取代或未 取代芳基磺酰氧基)，A — CH — Rf I 1U2— (II)(式中，A表示与上述相同的含义，n表示2 20的任意整数)，RIA —CH —嗎 (m〉(式中，A表示与上述相同的含义)。 优选上述A表示选自苯基、吡啶基、噻唑基、二噻嗯基或四氢呋喃基的任意一种有机基或者具有取代基的所述有机基中的任一种基 团。更优选上述A表示选自下述式(IV) (X)中的任一种基团，10<formula>formula see original document page 11</formula>(式中，x表示氢原子、卤原子、或者取代或未取代烷基)。 进一步优选上述A是2-氯吡啶-5-基。优选上述r表示氢原子或者取代或未取代低级烷基，更优选表示 氢原子或碳原子数为1 5的垸基。在本专利技术的制造方法中，优选在pH9 12的条件下进行上述式 (XI)所示的取代甲基化合物与六亚甲基四胺或氨或铵盐和甲醛或 甲醛等价物以及碱的反应。另外，在本专利技术的制造方法中，优选使上述式(XI)所示的取 代甲基化合物与六亚甲基四胺或氨或铵盐和甲醛或甲醛等价物以及碱 反应，从得到的反应液回收六亚甲基四胺或氨和甲醛，再将所得物质 用于与上述式(XI)所示的取代甲基化合物的反应。根据本专利技术的第三方面，提供一种下述式(ID所示的N-亚甲基 -吡啶基甲胺多聚物，<formula>formula see original document page 11</formula>(11，)(式中，X表示氢原子、卤原子、或者取代或未取代烷基，n表示 2 20的任意整数)。该多聚物作为上述式(m)所示的取代甲胺化合物的制造中间体有用。其中，优选例示n二3的下述式(ID所示的作为N-亚甲基取代甲胺的三聚体的三嗪衍生物。(式中，x表示与上述相同的含义)。专利技术效果根据本专利技术的制造方法，能够在工业上有利地，即能够简便且高 收率、低成本地制造上述式(in)所示的取代甲胺化合物。本专利技术的N-亚甲基取代甲胺多聚物，作为上述式(III)所示的取代甲胺化合物的制造中间体有用。具体实施例方式下面，详细说明本专利技术。本专利技术的式(ni)所示的取代甲胺化合物(以下，有时称为"胺 化合物(ni)")的制造方法的特征在于，包括通过使上述式(i) 所示的取代甲基六亚甲基四铵盐化合物(以下，有时称为"铵盐化合物(i)")与碱反应，得到式(II本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下述式（Ⅲ）所示的取代甲胺化合物的制造方法，其特征在于，包括：　通过使下述式（Ⅰ）所示的六亚甲基四铵盐化合物与碱反应，得到下述式（Ⅱ）所示的Ｎ－亚甲基取代甲胺多聚物的１种或２种以上的混合物的工序；和　在酸的存在下，使所述式（Ⅱ）所示 的Ｎ－亚甲基取代甲胺多聚物的１种或２种以上的混合物水解的工序，其中，　＊＊＊　（Ⅰ）　式（Ⅰ）中，Ａ表示烃基或杂环基的任意一种有机基或者具有取代基的所述有机基，Ｒ表示氢原子、或者烃基或杂环基的任意一种有机基或者具有取代基的所述有机基，Ｌ 表示卤原子、碳原子数为１～２０的烷基磺酰氧基、碳原子数为１～２０的卤代烷基磺酰氧基、或者取代或未取代的芳基磺酰氧基，　＊＊＊　（Ⅱ）　式（Ⅱ）中，Ａ和Ｒ表示与上述相同的含义，ｎ表示２～２０的整数，　Ａ－＊Ｈ－ＮＨ↓［２］　（Ⅲ）　 式（Ⅲ）中，Ａ和Ｒ表示与上述相同的含义。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】

【专利技术属性】
技术研发人员：柴田泰史，今川务，
申请(专利权)人：日本曹达株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[]