本发明专利技术提供一种能够对聚丙烯系树脂（ＰＰ树脂）赋予高度的耐热稳定性的稳定剂、以及添加了该稳定剂的具有高度稳定性的ＰＰ树脂组合物，使用的是含有共聚物（Ａ）的稳定剂，该共聚物（Ａ）是通过聚合由下述单体构成的不饱和单体混合物而得到：上述通式（Ⅰ）所示的在分子内具有哌啶基的乙烯性不饱和单体（ａ）１～５０质量份，选自甲基丙烯酸异丁酯、具有碳数６～１３的烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯和芳香族乙烯基系单体中的至少一种单体（ｂ）５０～９９质量份，（ａ）和（ｂ）以外的乙烯性不饱和单体（ｃ）０～２０质量份（其中，（ａ）、（ｂ）和（ｃ）的合计为１００质量份，Ｒ↑［１］表示氢原子或碳数１～２的烷基，Ｘ表示氧原子或亚氨基，Ｙ表示氢原子或碳数１～２０的烷基或烷氧基，Ｚ表示氢原子或氰基）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热塑性树脂用稳定剂以及被稳定化的树脂组合物，更详细地涉 及主要用于聚烯烃树脂尤其是聚丙烯系树脂的改性的、通过添加到该树脂中来 显著提高该树脂的耐热稳定性的聚烯烃系树脂用稳定剂以及被稳定化的树脂 组合物。
技术介绍
近年来，使用数量庞大的聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酯系树脂、丙烯 酸系树脂以及聚氯乙烯系树脂等塑料制品，它们的废弃物处理被作为环境问题 之一而倍受关注(夕口一义'7 '7 y)，正在成为较大的社会问题。其中，聚丙烯 系树脂由于具有轻量且富于刚性的性质，所以用于汽车用保险杠等，它是所有 塑料材料中的产量最大的材料，其产量逐年增加。因此，聚丙烯系树脂是在可 数的塑料材料中最需要再循环性的材料之一。但是，聚丙烯系树脂本质上对热 和光不稳定，在塑料材料中处于耐候性差的材料的位置。因此，从以前就开始 研究用来提高耐光稳定性、耐热稳定性的抗氧化剂和受阻胺型光稳定剂(HALS)等。例如，在专利文献1中，提出了如下的技术为了抑制因HALS从基材 渗出等而导致的性能低下这种以往的问题，使用了高分子量型HALS来提高 耐热稳定性能。另外，在专利文献2中记载了将如下的聚合物应用作稳定剂， 该聚合物是使分子内同时具有不饱和双键和光稳定化功能的反应性HALS以 高浓度进行溶液聚合而得到。虽然任一种技术都能够防止从基材树脂中溶出， 但是由于具有极性高的受阻胺基，所以不能得到充分的向属于无极性高分子的 聚丙烯树脂中的扩散性能，从高度要求稳定性的角度考虑是不够充分的。专利文献1:日本特开平10-338777号公报专利文献2:日本特开2003-40937号公报
技术实现思路
专利技术要解决的技术问题本专利技术就是鉴于上述情况而进行的，本专利技术的课题是提供一种能够对聚丙 烯系树脂(以下叫做PP树脂)赋予高度的耐光稳定性、耐热稳定性的聚烯烃 树脂用稳定剂(以下叫做稳定剂)、以及添加了稳定剂的具有高度稳定性的PP 树脂组合物。解决问题的手段本专利技术人以解决上述课题为目的进行了深入研究的结果，发现将含有如下 共聚物的物质以规定量添加到PP树脂中时，能够显著提高该PP树脂的稳定 性，以至完成了本专利技术，该共聚物是通过聚合将具有特定结构的单体在特定比 率范围内混合而成的单体混合物来得到。即，本专利技术的稳定剂是含有共聚物(A)的稳定剂，该共聚物(A)是通过聚合由下述单体构成的不饱和单体混合物来得到由下述通式(I)所示的 在分子内具有哌咬基的乙烯性不饱和单体(a) 1 50质量份；选自曱基丙烯酸 异丁酯、烷基的碳原子数为6 13的(曱基)丙烯酸烷基酯和芳香族乙烯基系 单体中的至少一种单体(b) 50 99质量份；所述单体(a)和(b)以外的乙 烯性不饱和单体(c) 0~20质量份(其中，(a)、 (b)和(c)的合计为100质 量份)； 0)(R'表示氢原子或碳原子数1~2的烷基，X表示氧原子或亚氨基，Y表 示氢原子或碳原子数1 20的烷基或烷氧基，Z表示氢原子或氰基。) 专利技术的效果根据本专利技术能够提供可显著提高PP树脂的稳定性的PP树脂用稳定剂以 及具有高稳定性的PP树脂。具体实施例方式本专利技术的稳定剂是含有共聚物(A)的树脂组合物，该共聚物(A)是通过聚合由下述单体构成的不饱和单体混合物而得到上述通式(I)所示的在 分子内具有哌啶基的乙烯性不饱和单体(a) 1~50质量份；选自曱基丙烯酸异 丁酯、烷基的碳原子数为6 13的(曱基)丙烯酸烷基酯和芳香族乙烯基系单 体中的至少一种单体(b) 50~99质量份；所述单体(a)和(b)以外的乙烯 性不饱和单体(c) 0~20质量份(其中，〈a)、 (b)和(c)的合计为100质量 份)。本专利技术的稳定剂，从提高添加该稳定剂的PP树脂的稳定性角度来说，有 必要相对于聚合时的单体总量(单体(a)、 (b)、 (c)的合计量，以下相同) IOO质量份，使得通式(I)所示的不饱和单体(a)的含量为1 50质量份。如 果单体(a)的含量在1质量份以上，则能够在不大幅度降低被添加树脂的特 性中的一个以上的程度的添加量范围内赋予充分的稳定性。另外，如果单体(a) 的量小于50质量份，则能够确保与被添加树脂的相溶性，可赋予高稳定性。 作为单体(a)的含量，优选6 50质量份，更优选10 50质量份，特别优选 10 40质量份。作为单体(a)，可以使用具有自由基捕获功能的单体，例如可以举出4-(曱基)丙烯酰氧基-2,2,6，6-四曱基哌啶、4-(曱基)丙烯酰氨基-2,2,6,6-四曱 基哌啶、4-(曱基)丙烯酰氧基-l,2,2,6,6-五曱基哌啶、4-(.曱基)丙烯酰氨基 -1,2,2,6，6-五曱基哌啶、4-氰基-4-(曱基)丙烯酰氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶等。 这些可以根据需要单独使用一种或者组合使用两种以上。另外，本专利技术的稳定剂，从添加该稳定剂时提高PP树脂的稳定性角度来 说，作为单体(a)的共聚合成分，需要选择单体(b),并且以聚合时的单体 总量为IOO质量份时，需要使其含量处于50 99质量份的范围，所述单体(b) 是选自曱基丙烯酸异丁酯、烷基的碳原子数为6 13的(曱基)丙烯酸烷基酯 和芳香族乙烯基系单体中的至少一种。如果作为单体(b)从上述单体中选择 一种以上，并且使得在共聚物(A)中的含量为50质量份以上，则能够确保 与PP树脂的相溶性，能够赋予充分的提高稳定性的能力。如果单体(b)的 量超过99质量份，则单体(a)的量就会相对地减少，所以不好。作为单体(b)的含量，优选50-94质量份，更优选50 90质量份，最优选60 90质量份。作为单体(b)，可以举出例如(甲基)丙烯酸异丁酯、(曱基)丙烯酸正 己酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸环 己酯、(曱基)丙烯酸千酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(曱基) 丙烯酸癸酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸月桂酯、(曱基)丙 烯酸对叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(曱基)丙烯酸烷基酯；以 及苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯、对氯苯乙烯等芳香族乙烯基系单体。 在这些单体中，具有支链烷基的(甲基)丙烯酸酯类从与PP树脂的相溶性角 度来说是优选的，特别优选使用选自曱基丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、 丙烯酸对叔丁基环己酯中的单体。上述单体(b)可以单独使用一种也可以组合使用两种以上。另外，构成本专利技术稳定剂的共聚物(A),也可以根据需要使用单体(a)、(b) 以外的单体(c)作为共聚成分，当以聚合时的单体总量为IOO质量份时， 需要使其含量处于20质量份以下。如果单体(c)的含量在20质量份以下， 则与赋予稳定性提高能力的PP树脂的相溶性的降低程度是轻微的。作为单体(c) 更优选15质量份以下，特别优选实质上不含。作为单体(c),可以举出例如(甲基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸异丙酯、(乙基)丙烯酸曱酯、(乙基) 丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)'丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酸2-羟基乙酯、(曱基)丙烯酸2- (3-)羟基丙酯、(甲基)丙烯 酸4-羟基丁酯、单(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基) 丙烯酰胺、N本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种聚烯烃系树脂用稳定剂，其特征在于，含有共聚物（Ａ），该共聚物（Ａ）是通过聚合由下述单体构成的不饱和单体混合物而得到：下述通式（Ⅰ）所示的在分子内具有哌啶基的乙烯性不饱和单体（ａ）１～５０质量份；选自甲基丙烯酸异丁酯、烷基的碳数为６～１３的（甲基）丙烯酸烷基酯和芳香族乙烯基系单体中的至少一种单体（ｂ）５０～９９质量份；所述单体（ａ）和（ｂ）以外的乙烯性不饱和单体（ｃ）０～２０质量份，其中，（ａ）、（ｂ）和（ｃ）的合计为１００质量份； ＊＊＊ （Ⅰ） Ｒ↑［１］ 表示氢原子或碳数１～２的烷基，Ｘ表示氧原子或亚氨基，Ｙ表示氢原子或碳数１～２０的烷基或烷氧基，Ｚ表示氢原子或氰基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：木浦正明，椋田贵宽，
申请(专利权)人：三菱丽阳株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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