通过阴离子聚合反应制备聚酰胺粉末的方法技术

技术编号:5503144 阅读:257 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及通过在溶剂中的溶液阴离子聚合反应,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末的方法,其特征在于在催化剂、活化剂、至少一种酰胺,其中一种酰胺始终是N,N’-亚烷基双酰胺,和有机或无机填料存在下让生成所述聚合物的一种或多种单体进行所述的聚合反应,根据期望粉末微粒达到的表观比表面积(SSA),或者根据期望粉末微粒达到的平均直径确定介质中酰胺的添加量,前者这些所述粉末微粒具有基本不变的直径,而后者这些所述粉末微粒具有基本不变的表观比表面积(SSA)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】 聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的多孔粉末微粒是球形或半球形微粒,其平均直径小于100pm,优选地小于50(im。这些樣i粒具有可控 的表观比表面积(SSA),它们在如下述的应用中构成了重大优势复合 材料、复印纸、基材涂层,特别地金属基材涂层(线圈涂层)、固体或液 体的油墨和油漆组合物,通过与或者不与金属微粒压制,或者通过由 辐射,例如像激光束(激光烧结)、红外辐射或UV辐射(UV固化)引起 的烧结或熔化得到的聚酰胺粉末聚集体,化妆品和/或药物配方。人们知道,在工业上通过一种或多种内酰胺在有机液体中的悬浮 液(FR 1213993、 FR 1602751)或溶液(DE U83680)的阴离子聚合,得到 其粒度分布小的多孔聚酰胺粉末,特别地近球形的多孔聚酰胺粉末。 这些专利描述的方法能够直接得到聚酰胺微粒,它们本身随其形成而 与该液体介质分离。专利EP 0192515描述了在搅拌反应器内内酰胺在 溶剂中在催化剂、活化剂、N,N'-亚烷基双酰胺和任选地有机或无机填 料存在下的阴离子聚合。通过对该方法的不同参数起作用可以补偿这 些颗粒的尺寸,这些参数是反应温度、催化剂比例、活化剂注入速度、 搅拌速度、填料含量。表A<table>table see original document page 5</column></row><table>市场上的聚酰胺粉末微粒显示,平均直径提高时,如上表A所表 明的SSA降低。然而,为了满足市场的需求,很重要的是得到聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺粉末微粒,对于相同的平均直径,它们在尽可能最宽的表观比表面积(SSA)范围内降低,而SSA优选地尽可能最高,或者对于 相同的SSA,它们在尽可能最宽的平均直径范围内降低,而平均直径 优选地尽可能最低。本申请人目前发现了该技术问题的解决办法,在下文中指出了 , 为了得到聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺微粒,这些微粒具有缩小的 微粒分布,其平均直径小于10(Him,优选地小于50|_im,有利地小于 30pm,更有利地小于20nm, SSA小于50m2/g,有利地小于40m2/g, 更有利地小于30m2/g,在催化剂、活化剂、至少一种酰胺(其中之一始 终是N,N'-亚烷基双酰胺)和一种无机或有机填料存在下,进行生成所述 聚合物的在一种或多种单体溶剂中的溶液阴离子聚合,根据期望得到 的微粒的表观比表面积(SSA)和/或平均直径,确定在介质中添加的 N,N'-亚烷基双酰胺的量。人们谈到用无机或有机填料接晶种的阴离子 聚合反应。该接晶种概念与包裹概念不同,包裹概念是本申请人在专 利EP196972中提到的,它与本专利技术无关。当最终接晶种微粒的聚合物层的厚度大于其密度至多4.5cm3/g的 填料半径时,称之接晶种。相反地,当最终包裹微粒的聚合物层的厚度小于其密度至多4.5cm3/g的填料半径时,称之包裹。附图说明图1是实施例1所得到的本专利技术粉末照片,图2是实施例2所得到的本专利技术粉末照片。本专利技术的目的是通过溶剂中的溶液阴离子聚合,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物的粉末的方法,其特征在于生成所述二 、 ^、 、、、Z ; 、 催化剂, *活化剂, 选自N,N,-亚烷基双酰胺的至少一种酰胺,和 最大密度为4.5cm3/g的无机或无机填料,根据期望一些粉末微粒达到的表观比表面积(SSA)确定在该反应 介质中酰胺的添加量时,所述的粉末微粒具有明显不变的直径。根据一个实施方式,通过溶剂中的溶液阴离子聚合,制备选自聚 酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末的方法,其特征在于生成所述聚合物的一种或多种单体的所述聚合反应是在下述化合物存在下进行的 催化剂, 活化剂, 选自N,N,-亚烷基双酰胺的至少一种酰胺,和 最大密度为4.5cm3/g的无机或无机填料,根据期望 一 些粉末微粒达到的平均直径确定在该反应介质中酰胺'"根据一个实施方式:该'方法的特征在于当酰胺的量增加时,SSA 也增力口。根据一个实施方式,该方法的特征在于当酰胺的量增加时,平均 直径则降低。根据一个实施方式,该方法的特征在于生成该聚合物的一种或多 种单体是或选自内酰胺,例如月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺或它们的混合物,优选地,仅仅月桂基内酰胺、仅仅己内酰 胺或它们的混合物。根据一个实施方式,该方法的特征在于生成该聚合物的这些单体 是含有以摩尔%计、合计100%的下述化合物的混合物 1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的内 酰胺; 1-98%选自月桂基内酰胺、己内酰胺、庚内酰胺和辛内酰胺的不 同于第一种的内酰胺;*1-98%选自己内酯、戊内酯和丁内酯的内酯;有利地30-46%己内酰胺、30-46%月桂基内酰胺和8-40%己内酯。根据一个实施方式,该方法的特征在于该催化剂选自氢化钠、氩 化钾、钠、曱醇钠和乙醇钠。才艮据一个实施方式,该方法的特征在于该活化剂选自内酰胺-N-羧 基酰苯胺、(单)异氰酸酯、多异氰酸酯、碳化二亚胺、氨腈、酰基内酰 胺和酰基氨基曱酸酯、三溱、脲、N-取代的酰亚胺、酯和三氯化磷。 该活化剂选自内酰胺-N-羧基酰苯胺、(单)异氰酸酯、多异氰酸酯、碳 化二亚胺、氨腈、酰基内酰胺和酰基氨基曱酸酯、三,、脲、N-取代 的酰亚胺、酯类和三氯化磷。根据一个实施方式,该方法的特征在于N,N'-亚烷基双酰胺选自 N,N'-亚乙基双-硬脂酰胺(EBS)和N,N'-亚乙基双-油酰胺(EBO)。根据一个实施方式,该方法的特征在于无机填料选自二氧化硅、 铝^圭酸盐、铝氧化物或氧化铝、二氧化4太和BN。根据一个实施方式,该方法的特征在于有机填料选自均聚酰胺或 共聚酰胺粉末,优选地PA12、 PAll、 PA6、 PA6-12、 PA6.12、 PA6.6、 PA8、 PA4、聚苯乙烯、聚氨酯、聚(曱基)甲基丙烯酸酯(PMMA)、聚丙 烯酸酯、聚酯、硅酮、聚乙烯、聚四氟乙烯。根据一个实施方式,该方法的特征在于微粒分布比采用上述定义 方法所得到微粒的更小。根据一个实施方式,该方法的特征在于得到的粉末微粒的平均直 径<30微米,有利地<20微米。根据一个实施方式,该方法的特征在于SSA<40m2/g,有利地 <30m2/g。胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末微粒。、、、 "'、 ^ ^ "Z根据 一 个实施方式,这些微粒的特征在于有机填料是 一 种 Orgaso亂本专利技术还有一个目的是上述微粒组合物,其特征在于它还含有至 少一种化合物,该化合物选自碳纳米管、金属微粒、颜料、着色剂、 抗氧化剂、抗UV剂、增塑剂和炭黑。本专利技术还涉及根据上述方法得到的粉末微粒、上述微粒或前面定 义的组合物在制造复合材料、复印纸、基材涂层,特别地金属基材涂 层(线圏涂层)、固体或液体的油墨和油漆组合物,化妆组合物和/或药 物组合物的用途,根据一个实施方式,在通过压制或者通过由辐射,例如激光束(激光烧结)、远红外辐射或uv辐射(uv烧结)引起的烧结或熔化,由所述粉末单独或以组合物形式聚集生产一些物品中的用途。 基本不变的直径表示,对于同一方法,相对于不同批的平均直径 平均值,由一批到另 一批所得到微粒本文档来自技高网...

【技术保护点】
通过在溶剂中的溶液阴离子聚合反应,制备选自聚酰胺、共聚酰胺或共聚酯酰胺的聚合物粉末的方法,其特征在于在下述化合物存在下让生成所述聚合物的一种或多种单体进行所述的聚合反应: .催化剂, .活化剂, .选自N,N’-亚烷基双酰 胺的至少一种酰胺,和 .最大密度为4.5cm3/g的无机或无机填料, 根据期望粉末微粒达到的表观比表面积(SSA)确定在该反应介质中的酰胺添加量,所述的粉末微粒具有基本不变的直径。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:H森夫C加博里奥
申请(专利权)人:阿肯马法国公司
类型:发明
国别省市:FR[法国]

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