含丙烯酸酯橡胶的聚酰胺制造技术

技术编号:5491944 阅读:188 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
热塑性模塑组合物,包含:A)10-95重量%的热塑性聚酰胺,B)5-90重量%的丙烯酸酯橡胶,可通过在至少一种分散剂和至少一种自由基引发剂的存在下使烯键式不饱和单体进行自由基引发水乳液聚合获得,其中乳液聚合使用:1-50重量%的具有5-12个碳原子的链烯[单体A],和50-99重量%的基于具有3-6个碳原子的单烯键式不饱和单-或二羧酸和具有1-12个碳原子的链烷醇的酯[单体B],以及合适的话至多10重量%的具有3-6个碳原子的单烯键式不饱和单-或二羧酸和/或其酰胺[单体C],和至多30重量%的不同于单体A-C的烯键式不饱和化合物[单体D],并且单体A-D一共为100重量%,C)0-40重量%的包含乙烯基芳族单体单元的共聚物,D)0-70重量%的其它添加剂,其中A)-D)的总重量百分数为100%。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含丙烯酸酯橡胶的聚酰胺本专利技术涉及热塑性模塑组合物,包含A) 10-95重量%的热塑性聚酰胺,B) 5-90重量%的丙烯酸酯橡胶,可通过在至少一种分散剂和至少一种自由 基引发剂的存在下使烯键式不饱和单体进行自由基引发水乳液聚合获 得,其中乳液聚合使用1-50重量%的具有5-12个碳原子的链烯[单体A,和50-99重量%的基于具有3-6个碳原子的a,/5-单烯键式不饱和单-或二羧酸和具有l-12个碳原子的链烷醇的酯单体B],以及合适的话 至多10重量%的具有3-6个碳原子的a,iS-单烯键式不饱和单-或二羧酸和/或其酰胺[单体C,及 至多30重量%的不同于单体A-C的Q^-烯键式不饱和化合物[单体D1, 并且单体A-D —共为100重量%,C) 0-40重量°/ 的包含乙烯基芳族单体单元的共聚物和D) 0-70重量%的其它添加剂,其中A)-D)的总重量百分数为100%。本专利技术还涉及这些模塑组合物在生产模制品、纤维和箔中的用途以及 可由此获得的任何类型的模制品。聚酰胺的抗冲改性已是多年来许多研究的主题(S. Wu, Polym. Eng. Sci., 27, 335, 1987)。在市购产品中,所用抗冲改性剂主要为烯烃橡胶。 为了与PA基体相容,通常使用官能化烯烃橡胶,实例为EPDM-g-MA、 EPR-g-MA、 SBS-g國MA(R. Gaymans,《聚合物共混物》,第2巻,177-224, 2000,编辑D.R. Paul, C.B. Bucknall)。迄今为止通常将芯-壳橡胶用于聚酰胺的抗冲改性(C.A. Cruz-Ramos, 《聚合物共混物》,第2巻,137-175, 2000,编辑D.R. Paul, C.B. Bucknall), 因为特别是丙烯酸酯改性剂由于它们的玻璃化转变温度为约-40。C至约-30迄今已知的抗冲改性PA模塑組合物对于很多应用不具有足够的抗紫 外性。DE-A 10 2005 046 692.3提出了 一种制备基于丙烯酸酯单体的乳液聚 合物的新方法。因此本专利技术的目的是提供具有高韧性和改进的抗紫外性的基于聚酰胺 的热塑性模塑組合物。因此,找到了引言中定义的模塑组合物。 在从属权利要求中给出了优选的实施方案。本专利技术模塑组合物包含10-95重量%,优选20-94重量%,特别是30-85 重量%的至少一种聚酰胺作为組分A)。本专利技术模塑组合物的聚酰胺的粘数通常为70-350ml/g,优选为 70-170ml/g,其根据ISO 307在25'C下在96重量%浓度疏酸中以0.5重量 。/。浓度溶液测定。优选分子量(重均)至少为5000的半结晶或无定形树脂,实例为在美国 专利2 071 250、 2 071 251、 2 130 523、 2 130 948、 2 241 322、 2 312 966、 2 512 606和3 393 210中描迷的那些。在这里实例为衍生自具有7-13元环的内酰胺的聚酰胺,例如聚己内酰 胺、聚辛内酰胺和聚月桂内酰胺以及经过二羧酸与二胺反应获得的聚酰胺。可以使用的二羧酸为具有6-12个,特别是6-10个碳原子的链烷二羧 酸和芳族二羧酸。可在这里提及的一些酸仅为己二酸、壬二酸、癸二酸、 十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。特别合适的二胺为具有6-12个,特别是6-8个碳原子的链烷二胺,以 及间苯二甲胺、双(4-氨基苯基)甲烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2,2-双(4-氨 基苯基)丙烷、2,2-双(4-氨基环己基)丙烷或1,5-二氨基-2-甲基戊烷。优选的聚酰胺为聚六亚甲基己二酰二胺、聚六亚曱基癸二酰二胺和聚 己内酰胺以及尼龙-6/6,6共聚酰胺,其特别具有5-95重量%己内酰胺单元。其它合适的聚酰胺可使w-氨基烷基腈如氨基己腈(PA 6)和己二腈与六 亚甲基二胺(PA 66)在水的存在下通过已知的直接聚合而获得,例如如5DE-A 10313681、 EP-A 1198491和EP 922065中所述。还可以提及的是可例如通过1,4-二氨基丁烷与己二酸在高温下缩合获 得的聚酰胺(尼龙-4,6)。所述结构的聚酰胺的制备方法例如如EP-A 38 094、 EP-A 38 582和EP-A 39 524中所述。其它合适的聚酰胺为可通过两种或更多种上述单体共聚获得的那些或 者多种聚酰胺以任何所需混合比的混合物。此外已证明半芳族共聚酰胺如PA6/6T和PA66/6T特别有利,它们 的三胺含量小于0.5重量%,优选小于0.3重量%(见EP-A 299 444)。EP-A 129 195和129 196中描述的方法可以用于制备比选的具有低三 胺含量的半芳族共聚酰胺。以下列表(并不全面)中包括所述聚酰胺A)和其它用于本专利技术的聚酰胺 A),这些单体包括 AB聚合物PA4吡咯烷酮PA6e-己内酰胺PA7乙内酰胺PA8辛内酰胺PA99-氨基壬酸PA 1111-氨基十一酸PA12月桂内酰胺AA/BB聚合物:PA 46四亚甲基二胺,己二酸PA 66六亚甲基二胺,己二酸PA 69六亚曱基二胺,壬二酸PA610六亚甲基二胺,癸二酸PA 612六亚甲基二胺,十二烷二酸PA 613六亚甲基二胺,十三烷二酸PA 12121,12-十二烷二胺,十二烷二酸PA 13131,13-十三烷二胺,十三烷二酸PA6T 六亚甲基二胺,对苯二甲酸PA 9T 壬二胺/对苯二曱酸PAMXD6间苯二甲胺,己二酸PA6I 六亚甲基二胺,间苯二曱酸PA6-3-T 三甲基六亚甲基二胺,对苯二曱酸PA 6/6T (见PA 6和PA 6T)PA 6/66 (见PA 6和PA 66)PA 6/12 (见PA 6和PA 12)PA 66/6/610 (见PA66、 PA 6和PA 610)PA 6I/6T (见PA 6I和PA 6T)PAPACM12 二氨基二环己基甲烷,月桂内酰胺PA 6I/6T/PACM 如PA 61/6T+二氨基二环己基甲烷PA12/MACMI月桂内酰胺,二甲基二^二环己基曱烷,间苯二甲酸PA12/MACMT月桂内酰胺,二甲基二氨基二环己基甲烷,对苯二甲酸PAPDA-T 苯二胺,对苯二甲酸根据本专利技术,热塑性模塑组合物包含5-90重量%,优选5-40重量%, 特别是10-30重量。/。的丙烯酸酯橡胶作为组分B),其可通过在至少一种分 散剂和至少一种自由基引发剂的存在下使烯键式不饱和单体进行自由基引 发水乳液聚合而获得,其中乳液聚合使用 1-50重量%的具有5-12个碳原子的链烯,和 50-99重量%的基于具有3-6个碳原子的a,/3-单烯键式不饱和单-或二羧酸 和具有l-12个碳原子的链烷醇的酯单体B,以及合适的话 至多10重量%的具有3-6个碳原子的a,/3-单烯键式不饱和单-或二羧酸和/或其酰胺[单体q,及至多30重量%的不同于单体A-C的a,/3-烯键式不饱和化合物单体D, 并且单体A-D —共为100重量%。烯键式不饱和单体在含7jC介质中进行自由基引发乳液聚合反应在先前 已被广泛描述,因此是本领域熟练技术人员所熟知的[就此参见《乳液聚 合》,Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 第8巻,第6597页及随后页(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性模塑组合物,包含 A)10-95重量%的热塑性聚酰胺, B)5-90重量%的丙烯酸酯橡胶,通过在至少一种分散剂和至少一种自由基引发剂的存在下使烯键式不饱和单体进行自由基引发水乳液聚合获得,其中乳液聚合使用: 1- 50重量%的具有5-12个碳原子的链烯[单体A],和 50-99重量%的基于具有3-6个碳原子的α,β-单烯键式不饱和单-或二羧酸和具有1-12个碳原子的链烷醇的酯[单体B],以及合适的话 至多10重量%的具有3-6个碳原子的α ,β-单烯键式不饱和单-或二羧酸和/或其酰胺[单体C],和 至多30重量%的不同于单体A-C的α,β-烯键式不饱和化合物[单体D],并且单体A-D一共为100重量%, C)0-40重量%的包含乙烯基芳族单体单元的共聚物和  D)0-70重量%的其它添加剂, 其中A)-D)的总重量百分数为100%。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M韦伯R文卡泰施
申请(专利权)人:巴斯夫欧洲公司
类型:发明
国别省市:DE[德国]

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