多元醇的氢解产物的制造方法技术

本发明专利技术涉及使用特定的催化剂来选择性优异且高效地从多元醇制造其氢解产物的方法，以及在该反应中所使用的多元醇的氢解催化剂。上述制造多元醇的氢解产物的方法是，在含有（Ａ）选自铂、钯及钌中的至少１种金属成分的催化剂、以及含有（Ｂ）铼成分的催化剂的存在下，使多元醇与氢接触。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及使用特定的催化剂选择性优异地从多元醇制造其氢解 产物的方法，以及上述反应中所使用的多元醇的氢解催化剂。
技术介绍
C3醇类作为各种各样的工业原料等有用。其中，二醇类作为聚合 物原料和溶剂被广泛使用。并且，尤其是l，3-丙二醇(以下，有时简称 为1，3-PD)作为聚酯及聚氨酯的原料而引人注目，近几年来要求开发 它的高效且廉价的制造方法。一直以来，作为制造1，3-PD的方法已知的有(1)将环氧乙烷加 氢甲酰化而合成3-羟基丙醛后，再对该3-羟基丙醛实施氢化以合成 1,3-PD的方法；以及，(2)将丙烯醛氢化以合成3-羟基丙醛后，再对 该3-羟基丙醛实施氢化以合成1,3-PD的方法。然而，采用这些的方法得到的1,3-PD是通过两步法来制造的，并 且以热不稳定性的3-羟基丙醛作为中间物，所以使得1，3-PD的收率下 降，存在成本变高的问题。因此，期盼开发出以低成本制造1，3-PD的 方法。另一方面，己知使用多元醇例如使用丙三醇通过一步法转化成1,2-丙二醇(以下，有时简称为1，2-PD)以及1,3-PD的丙三醇的氢解方法。 例如，公开的有采用含有钨酸及元素周期表(短周期型)的VIII族 金属成分的均相催化剂的方法(例如，参考专利文献l);采用由铂族 金属络合物及阴离子源组成的均相催化剂的方法(例如，参考专利文 献2);采用含有钨酸和铑的催化剂的方法(例如，参考文献3)。专利文献l:美国专利第4,642,394号说明书专利文献2:日本特表2001-510816号公报非专利文献1: Green Chem.， 645， 6, (2005)非专利文献2:催化剂vo149, No6， p438-441(2007)
技术实现思路
本专利技术涉及如下专利技术(1) 一种制造多元醇的氢解产物的方法，在含有(A)选自钼、 钯及钌中的至少1种金属成分的催化剂以及含有(B)铼成分的催化剂 的存在下，使多元醇与氢接触；(2) —种多元醇的氢解催化剂，组合含有(A)选自铂、钯及钉 中的至少1种金属成分的催化剂和含有(B)铼成分的催化剂而成；以 及，(3) —种多元醇的氢解催化剂，在一个载体上担载(A)选自铂、 钯及钌中的至少1种金属成分和(B)铼成分而成。具体实施例方式上述公知的专利文献及非专利文献中记载的方法，由于使用均相 铂族金属催化剂或高价的铑催化剂(例如，参考非专利文献2)、或使 用有机溶剂，在工业上或者经济上存在实施困难的问题，所以需要选 择性优异且高效地从多元醇制造其氢解产物，尤其是从丙三醇制造二 醇类和1,3-PD的方法。本专利技术涉及选择性优异地从多元醇制造其氢解产物的方法，以及 在上述反应中所使用的多元醇的氢解催化剂。本专利技术者们发现，通过使用含有选自铂、钯及钌中的至少1种金 属成分和铼成分的催化剂作为多元醇的氢解催化剂，能够达到上述目 的。本专利技术的中，在氢解催化剂存在下， 使多元醇和氢接触，氢解该多元醇。下面，对本专利技术进行说明。 (多元醇)作为本专利技术的中所使用的多元醇， 可以举出碳原子数为2 60的脂肪族或脂环式多元醇，具体而言，可 以示例乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、各种丙二醇、各 种二丙二醇、各种三丙二醇、各种丁二醇、各种二丁二醇、各种戊二 醇、各种戊三醇、各种己二醇、各种己三醇、丙三醇、 一縮二丙三醇、縮三甘油、聚甘油、各种环己二醇、各种环己三醇、季戊四醇、三羟 甲基丙烷、山梨醇和甘露醇等。其中，从工业的观点出发，优选丙三 醇、 一縮二丙三醇、縮三甘油、聚甘油、山梨醇、甘露醇，更优选多元醇的羟基数为2 6的化合物，进一步优选羟基数为2 3的化合物， 特别优选丙三醇。另外，本专利技术中的多元醇的氢解产物是指，多元醇在氢化作用下 分解羟基得到的物质，例如，丙三醇的氢解产物是C3二醇(分子内的羟基2个)，C3—醇(分子内的羟基l个)。(A)选自铂、钯及钌中的至少l种金属成分 作为上述氢解催化剂，可以使用含有(A)选自铂、钯及钌中的至 少1种金属成分(以下，有时称为"(A)金属成分")的催化剂，以 及含有(B)铼成分的催化剂。在本专利技术的氢解产物的制造方法中，如 后述说明可知，"含有(A)金属成分的催化剂以及含有(B)铼成分 的催化剂"还意味着同时含有(A)金属成分以及(B)铼成分的催化 剂。艮P，可以组合使用含有(A)金属成分的催化剂和含有(B)铼成 分的催化剂，也可以使用在一个载体上担载(A)金属成分以及(B) 铼成分的催化剂。更具体而言，如本专利技术实施例1 4及6、 7所述， 可以使用在载体上担载(A)金属成分的催化剂，而(B)铼成分作为 特定化合物与(A)金属成分分开直接加入反应溶液中；也可以如实施 例5所述，使用将(A)金属成分以及(B)铼成分一起担载在氧化铝 上的催化剂。本专利技术中，(A)金属成分是选自铂、钯及钌中的至少1种金属成 分，其中，优选在IUPAC形式的元素周期表上属于第IO族的铂、钯 从化学稳定性的观点出发最优选铂。(A)金属成分优选作为络合物催 化剂或固体催化剂使用，更优选作为固体催化剂使用，特别最优选作 为在载体上担载(A)金属成分的固体催化剂使用。在该氢解催化剂中作为担载(A)选自铂、钯及钌中的至少1种金 属成分的载体，没有特别的限制，可以使用例如Studies in Surface and Catalysis, 1-25， vol51， 1989中所记载的物质。例如，可以使用碳(活 性炭)、氧化铝、二氧化硅、二氧化钛、氧化锆和沸石等二氧化硅-氧化铝的复合氧化物。在这些载体中，特别优选的是碳或氧化铝。从催化剂活性的观点出发，基于载体和所担载的(A)金属成分的合计量， (A)金属成分的担载量通常是0.10 30质量％，优选为1 20质量％， 特别优选为2 10质量％。该(A)金属成分的选自铂、钯及钌中的至少1种金属成分的使用 量，根据多元醇的种类等而适当选择，从转化率和选择性等的观点出 发，相对于每lg多元醇，作为铂、钯及钌的金属，优选为0.0001g以 上，更优选为0.001 0.5g，迸一步优选为0.01 0.2g。 (B)铼成分在该氢解催化剂中，与上述(A)选自铂、钯及钌中的金属成分并 用的(B)铼成分，作为催化剂可以使用高铼酸、高铼酸铵或高铼酸钾 等的高铼酸盐(尤其是碱金属盐或碱土金属盐)、二氧化铼、三氧化铼、 三氧化二铼、七氧化二铼等氧化铼及甲基三氧化铼 (MethylTrioxorhenium)等，其中特别优选高铼酸。另外，如实施例 中所述，也可以使用在担载(A)金属成分的载体中添加高铼酸盐的水 溶液、经干燥烧成而得到的在一个载体上担载(A)金属成分和铼成分 的催化剂。担载(A)金属成分的催化剂、以及在一个载体上担载(A)金属 成分和铼成分的催化剂，可以使用市售的产品，或者可以按照沉淀法、 离子交换法、蒸发干燥法、喷雾干燥法、混炼法等通常采用的公知的 方法在载体上担载金属成分而调制。在该氢解催化剂中，作为与上述(A)金属成分并用的(B)铼成 分，可以使用上述高铼酸或其盐、或金属氧化物等的多种化合物，这 些铼化合物可以单独使用1种，也可以组合2种以上使用。其使用量 为，从转化率和选择性的观点出发，以金属计，铼(Re)与(A)选自 铂、钯及钌中的至少1种金属成分的质量比是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种多元醇的氢解产物的制造方法，其特征在于，　在含有（Ａ）选自铂、钯及钌中的至少１种金属成分的催化剂以及含有（Ｂ）铼成分的催化剂的存在下，使多元醇与氢接触。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：铃木叙芳，寺坂道夫，
申请(专利权)人：花王株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]