制备3-烷氧基丙-1-醇的方法技术

本发明专利技术涉及一种通过用不含铬和不含镍的催化剂催化氢化通式（Ⅱ）的酯制备通式（Ⅰ）的３－烷氧基丙－１－醇的方法，其中基团Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４和Ｒ５各自独立地是：直链或支化的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧基取代或可以任选地在链中被一个或多个的氧原子间隔；Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］芳基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２０］芳基烷基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个的氧原子间隔；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２０］烷基芳基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个的氧原子间隔；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２０］环烷基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧基取代；Ｒ２、Ｒ３和Ｒ４也可以各自独立地是氢。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】制备3-烷氧基丙-l-醇的方法
本专利技术涉及一种通过用不含铬和不含镍的催化剂催化氢化通式II的酯 制备通式I的3-烷氧基丙-l-醇的方法，其中基团Rl、 R2、 R3、 R4和R5各自独立地是直链或支化的CrC20烷基，其可以任选地被一个或多个C广C2()烷氧基取代或可以任选地在链中被一个或多个的氧原子间隔；C6-C2o芳基；(VC2o芳基烷基，其可以任选地被一个或多个d-C20烷氧基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个的氧原子间隔；CVC2。烷基芳基，其可以任选地被一个或多个Q-C2o烷氧 基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个的氧原子间隔；C7-C2o环烷 基，其可以任选地被一个或多个C广C2o烷氧基取代；R2、 R3和R4也可 以各自独立地是氢。3-烷氧基丙醇是受关注的溶剂，另外用作活性化合物的各种结构嵌段。 已经知道各种方法制备3-烷氧基丙醇，通常是从C3结构嵌段开始的。 JP-A-2001247503公开了在用Zr02催化下将醇加成到烯丙基醇上，但 是此方法仅仅以不满意的转化率和不满意的选择性进行。JP-A-2004196783公开了相应二醇的醚化反应需要使用化学计算量的碱，并且转化率和对单醚的选择性不能令人满意。已经知道丙烯醛可以首先在催化剂的存在下被烷氧基化成3-烷氧基丙 醛，此醛可以然后在氬化催化剂的存在下被氬化成3-烷氧基丙醇。建议镍催化剂是特别有效的，并且是用于此氢化反应的便宜催化剂，如EP-A 1 085 003所述。这些方法的缺点是催化活性元素、特别当使用阮内镍催化剂时 少量以可溶性化合物的形式污染产物料流，所以需要额外的后处理步骤。 关于镍催化剂和丙烯醛的使用存在另外的问题，这是因为它们有毒性。在 工业规模上生产时必须特别考虑安全问题。虽然例如在EP-A 810 194中所述的任选取代的1，3-二巧恶烷的催化氢化 反应不使用镍催化剂，但是所达到的转化率和选择性不能令人满意。此外，Mozingo和Folkers在J.Am.Chem.Soc. 1948， 70， 227-229页 描述了在甲醇中用铜铬铁矿催化剂在290-438巴下氬化3-乙氧基丙酸乙酯， 形成3-乙氧基丙醇和乙醇。高反应压力导致高的生产成本，含铬催化剂的 使用是有毒性的，这两种情况都是不利的。基于现有技术，本专利技术的目的是提供一种能以优良转化率和优良选择 性在不使用毒性物质的情况下制备3-烷氧基丙-l-醇的方法，并且此方法能 以技术简单的方式实施，且通常是可应用的，即也可以在工业多用途设备 中实施，且不会出现上述缺点。我们发现了 一种通过用不含铬和不含镍的催化剂催化氬化通式II的酯 制备通式I的3-烷氧基丙-l-醇的方法，<formula>formula see original document page 6</formula>其中基团Rl、 R2、 R3、 R4和R5各自独立地是直链或支化的d-C^o烷基，其可以任选地被一个或多个C，-C2()烷氧基取代或可以任选地在链中被一个或多个的氧原子间隔；CVC2o芳基；CVC2o芳基烷基，其可以任选地被一个或多个C广C20烷氧基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个 的氧原子间隔；CVC20烷基芳基，其可以任选地被一个或多个C广C20烷氧基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个的氧原子间隔；C7-C2o环烷 基，其可以任选地被一个或多个CVC2o烷氧基取代；R2、 R3和R4也可 以各自独立地是氢。本专利技术方法允许以高的转化率将相应的通式II的酯选择性地转化成3-烷氧基丙-l-醇，所述酯可以通过将醇加成到丙烯酸酯上获得。此方法也可 以在用于制备变化的产物且没有特别安全问题的工业设备中生产。根据本专利技术用于氢化的催化剂可以是均相或非均相的含金属的催化 剂，其中金属以元素的形式或以化合物的形式存在；不包含铬和镍。可以使用的催化剂优选含有元素周期表7、 8、 9、 10、 11或14族的至 少一种金属。根据本专利技术可以使用的催化剂更优选含有选自Re、 Fe、 Ru、 Co、 Rh、 Ir、 Pd、 Pt、 Cu和Au的至少一种元素。根据本专利技术可以使用 的催化剂特别优选含有选自Pd、 Pt、 Ru和Cu的至少一种元素。根据本 专利技术可以使用的催化剂最优选含有Cu作为氢化活性组分。特别优选的含有Cu作为氢化活性组分的催化剂可以按照US 5,403,962或WO 2004/85356所述制备，将这些文献引入本文供参考。所以，特别优选使用从WO 2004/85356获知的催化剂成型体，并且可 以通过以下方法制备(i) 提供氧化材料，其含有氧化铜、氧化铝和至少一种镧、鴒、钼、 钛或锆的化合物，(ii) 将粉末状的金属铜、铜片、粉末状水泥或石墨或它们的混合物加 入氧化材料中，和(iii) 将从(ii)获得的混合物成型得到成型体。 在镧、鴒、钼、钛或锆的化合物中，氧化镧是优选的。非常特别优选从WO 2004/85356获知的催化剂，将此文献引入本文供 参考，其中氧化材料含有(a )比例为50重量％ < x < 80重量％、优选55重量％《x < 75重量%的氧化铜，(b) 比例为15重量％<丫<35重量％、优选20重量Y。《y《30重量 %的氧化铝，和(c) 比例为2重量。/。《z《20重量％、优选3重量。/。《z《15重量％ 的至少一种镧、鴒、钼、钛或锆的化合物，在每种情况下基于氧化材料在煅烧后的总重量计，其中80<x+y+z< 100，斗争另ij是95《x+y+z《100。含有至少一种8、 9或10族元素且不含镍的均相催化剂也是合适的。 还优选含有Ru、 Rh和/或Ir的均相催化剂。如果使用上述元素的化合物，则合适的化合物是例如盐，如各种金属 的卣化物、氧化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、醇盐和芳基氧化物、羧酸 盐、乙酰基丙酮酸盐或乙酸盐。此外，这些盐可以用配合配体改性。才艮据 本专利技术使用的催化剂优选含有一种或多种含氧、硫、氮或磷的配合配体。 催化剂优选选自相应金属的卣化物、氧化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、 醇盐、芳基氧化物、羧酸盐、乙酰基丙酮酸盐和乙酸盐，以及含CO、 CS、 任选被有机基团取代的氨基配体、任选被有机基团取代的膦配体、烷基、 烯丙基、环戊二烯基和/或烯烃配体的化合物。可以提到例如RhCl(TPP)3或Ru4H4(CO)12。特别优选含有Ru的均相 催化剂。例如，使用在US5，180，870、 US5，321，176、 US 5,177,278、 US 3,804,914、 US 5,210,349、 US 5,128,296和D.R. Fahey在J. Org. Chem. ^ (1973) 80-87页中所述的均相催化剂，将相关公开内容引入本文供参考。这 些催化剂是例如(TPP)2(CO)3Ru 、 3 、 (TPP)2Ru(CO)2Cl2 、 (TPP)3(CO)RuH2 、 (TPP)2(CO)2RuH2 、 (TPP)2(CO)2RuClH 或 (TPP)3(CO)RuCl2。特别有用的是使用至少一种非均相催化剂，其可以含有至少一种上述金属，它们原样使用，或作为阮内催化剂和/或施用本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通过用不含铬和不含镍的催化剂催化氢化通式Ⅱ的酯制备通式Ⅰ的３－烷氧基丙－１－醇的方法，　＊＊＊　其中基团Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４和Ｒ５各自独立地是：直链或支化的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－ Ｃ↓［２０］烷氧基取代或可以任选地在链中被一个或多个的氧原子间隔；Ｃ↓［６］－Ｃ↓［２０］芳基；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２０］芳基烷基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个的氧原子间隔；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２０］烷基芳基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧基取代或可以任选地在烷基链中被一个或多个的氧原子间隔；Ｃ↓［７］－Ｃ↓［２０］环烷基，其可以任选地被一个或多个Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷氧基取代；Ｒ２、Ｒ３和Ｒ４也可以各自独立地是氢。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J海曼，M勒施，E达尔霍夫，S马斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]