燃料组合物制造技术

一种中间馏分燃料组合物，它含有：（ａ）中间馏分基础燃料，特别是柴油基础燃料，和（ｂ）在１００℃下粘度为至少８ｍｍ２／ｓ的费－托衍生的链烷烃基油组分。在组分（ｂ）中，ε亚甲基碳原子的百分数与异丙基碳原子的百分数之比合适地小于或等于８．２。其倾点可以是小于或等于－３０℃。还提供费－托衍生的链烷烃重基油在中间馏分燃料组合物中的用途，其目的是改进组合物的冷流动性能和／或降低组合物内冷流动或流动改进剂添加剂的浓度。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】燃料组合物本专利技术涉及中间馏分燃料组合物及其制备与用途，以及某些类型的燃料组分在用 于新目的的燃料组合物中的用途。费-托缩合工艺是在合适的催化剂存在下和典型地在高温(例如125-300°C，优选 175-250°C )和/或高压(例如5-lOObar，优选12_50bar)下，将一氧化碳和氢气转化成长 链烃、通常为链烷烃的反应η (C0+2H2) = (-CH2-) η+ηΗ20+热量可视需要，使用非2 1的氢气一氧化碳之比。一氧化碳和氢气本身可衍生于有机或无机、天然或合成来源，典型地来自于天然 气或有机衍生的甲烷。一般地，使用费-托方法转化成液体燃料组分的气体可包括天然气 (甲烷)、LPG(例如丙烷或丁烷)、“凝析油”，例如乙烷、合成气(一氧化碳/氢气)和衍生 于煤、生物物质和其它烃的气态产物。可使用费-托方法制备多种烃燃料，其中包括LPG、石脑油、煤油和瓦斯油馏分。在 这些当中，瓦斯油用作机动车柴油燃料组合物以及用于其中，典型地以与由石油衍生的瓦 斯油的共混物用于机动车柴油燃料组合物中。在加氢操作和真空蒸馏之后，重质馏分可得 到具有不同蒸馏性能和粘度的一系列基油，所述基油可用作润滑基油原料。在从真空塔中 回收润滑基油馏分之后剩余的较高分子量的所谓“塔底”产品通常被循环到加氢裂化单元 中以供转化成较低分子量的产品，所述较低分子量的产品本身常常被认为不适合于用作润 滑基油。还有建议这种塔底产物在馏分基油内用作添加剂，如US-A-7053254中所述，其中 使用费_托塔底产物衍生的添加剂改进馏分基油的润滑性能和特别是降低其倾点。较高沸点、较重质的塔底产物倾向于具有相对高的蜡含量。因此，通常认为它不适 合于包含在机动车柴油燃料内，因为它可能对冷流动性能、特别是冷滤点(CFPP)具有有害 的影响。还预期它提高燃料的浊点。但现已令人惊奇地发现，适当处理的费-托塔底产物衍生的基油(下文称为 “费-托衍生的重基油”)实际上可改进中间馏分燃料组合物的冷流动性能，特别是冷滤点。因此，根据本专利技术的第一方面，提供中间馏分燃料组合物，它包含(a)中间馏分 基础燃料，特别是柴油基础燃料，和(b)100°C下粘度为至少8mm2/S的费-托衍生的链烷烃 基油组分。现已发现，根据本专利技术在中间馏分燃料组合物中包含费-托衍生的链烷烃重基油 可导致组合物冷流动性能的改进，特别是降低其冷滤点(CFPP)。中间馏分基础燃料(通常 为石油衍生的基础燃料)与重基油之间的这种明显协同效果是特别令人惊奇的，这是因为 如上所述由费-托塔底产物衍生的重基油蜡含量高，且还倾向于具有相对高的浊点，因此 可预期其中添加了由费_托塔底产物衍生的重基油的燃料组合物的CFPP会增加。该效果是特别令人惊奇的，这是因为较轻质、较低粘度的低倾点费-托衍生的基 油掺入到中间馏分燃料组合物内，尚未观察到该效果，如以下实施例2所证实的。如上所述，US-A-7053254建议共混费-托塔底产物衍生的基油与较轻质的基油，3以便具体通过抑制其倾点改进共混物的润滑性能。但由这样的教导不能预期费-托衍生的 重基油适合包含在中间馏分燃料组合物中，特别是柴油燃料组合物如机动车柴油燃料组合 物中，更多的是不够有利。而且，在US-A-7053254中优选的塔底产物衍生的基油不同于本 专利技术中优选使用的那些，因为由以下说明将显而易见的是，在早期文献中公开的专利技术所基 于的技术效果与作为本专利技术基础的那些技术效果很可能是不同的。在本专利技术的上下文中，费-托衍生的链烷烃重基油合适地是由费-托“塔底”(即高 沸点)产物衍生的基油，无论直接或间接在一个或多个下游处理步骤之后衍生得到。费-托 塔底产物是在精馏费-托衍生的原料物流之后，由精馏塔、通常是真空塔的底部回收的烃女口广 PFt ο从更一般的角度而，术语“费-托衍生的”是指材料是或者衍生于费-托缩合工艺 的合成产物。可以相应解释术语“非费-托衍生的”。因此费-托衍生的燃料或燃料组分是 其中除了添加的氢以外大部分直接或间接衍生于费-托缩合工艺的烃物流。费-托衍生的产物也可称为GTL产物。烃产物可由费_托反应直接获得，或者例如通过精馏费_托合成产物或者由加氢 处理的费_托合成产物间接获得。加氢处理可包括调节沸程的加氢裂化和/或可通过增加 支化链烷烃的比例来改进冷流动性能的加氢异构化。可使用其它后合成处理，例如聚合、烷 基化、蒸馏、裂化_脱羧化、异构化和加氢重整，以调节费_托缩合产物的性能。用于费_托合成链烷烃的典型催化剂包括元素周期表中第VIII族的金属、特别是 钌、铁、钴或镍作为催化活性组分。合适的这些催化剂例如描述于EP-A-0583836中(第3 和4页)。费-托基工艺的实例是在van der Burgt等人在1985年11月的第五届Synfuels Worldwide Symposium上发表的论文"The Shell Middle Distillate Synthesis Process，， 中描述的 SMDS(Shell 中间馏分合成)(还参见 Shell International Petroleum Company Ltd. ,London，UK在1989年11月相同标题的出版物)。这一方法(有时也称为Shell “气 至液”或“GTL”技术)通过将天然气(主要是甲烷)衍生的合成气转化成重质长链烃(链 烷烃)蜡，然后可将所述蜡加氢转化和分馏产生液体运输燃料例如可用于柴油燃料组合物 中的瓦斯油，从而生产中间馏分范围的产物。也可通过这一方法生产包括重基油在内的基 油。对于催化转化步骤使用固定床反应器的SMDS方法的版本目前用于Bintulu，Malaysia， 它的瓦斯油产物已经在可商购的机动车燃料中与石油衍生的瓦斯油共混。利用费_托方法，费_托衍生的燃料或燃料组分基本上不具有或者具有不可检测 水平的硫和氮。含这些杂原子的化合物倾向于充当费_托催化剂的毒物，因此要从合成气 原料中除去。这可为本专利技术燃料组合物带来附加的益处。此外，通常操作的费_托方法不产生或基本上不产生芳族组分。费_托衍生的燃 料组分中的芳烃含量(合适地通过ASTM D-4629测定)以分子基准(与原子基准相对)典 型地低于Iwt %，优选低于0. 5wt%和更优选低于0. Iwt %。通常来说，例如与石油衍生的燃料相比，费-托衍生的烃产物具有相对低的极性 组分、特别是极性表面活性剂含量。这可有助于改进的消泡和除雾性能。这种极性组分可 包括例如含氧化合物以及含硫和氮的化合物。在费-托衍生的燃料内低的硫含量通常表示 低的含氧化合物和含氮化合物含量，因为所有这些物质通过相同的处理方法除去。4费-托衍生的材料因此可极端有利地用于机动车燃料组合物中，从而导致例如 使用过程中排放降低。它们还通常具有比石油衍生的对应物高的十六烷值和高的热值。 费_托衍生的重基油相对高的粘度和固有的润滑性也可改进燃料组合物的性能与性质，特 别是提供附加的上部环组润滑和提高的燃料经济性。因此，在本专利技术的柴油燃料组合物内 包含这些组分可具有许多益处，不仅仅是它们对冷流动性能的影响。在本专利技术的燃料组合物中使用的费_托衍生的链烷烃重基油组分(b)是含至少 95衬％链烷烃分子的重烃产物。优选地，重基油组分(b本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种中间馏分燃料组合物，它包含：（ａ）中间馏分基础燃料和（ｂ）在１００℃下粘度为至少８ｍｍ↑［２］／ｓ的费－托衍生的链烷烃基油组分。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：HR海耶斯，DJ韦德洛克，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：NL[荷兰]