富勒烯衍生物的制造方法技术

本发明专利技术涉及一种富勒烯衍生物的制造方法，该制造方法包括有机基团加成工序Ａ和有机基团加成工序Ｂ，在工序Ａ中，通过至少使格氏试剂和极性物质与富勒烯或富勒烯衍生物发生反应来进行有机基团的加成，从而得到进行了氢原子和有机基团的加成的富勒烯衍生物，在工序Ｂ中，至少使碱性化合物和卤化合物与上述得到的进行了氢原子和有机基团的加成的富勒烯衍生物发生反应来进一步进行有机基团的加成。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。具体地说，本专利技术涉及包括在富勒烯或富勒烯衍生物上加成有机基团的工序的。
技术介绍
碳原子配置成球状或椭球状而形成的碳簇(以下也称为"富勒烯")的合成方法被确立以来，对富勒烯的研究正在蓬勃开展。其结果，已经合成了大量富勒烯衍生物。作为这样的富勒烯衍生物的具体例，对于在富勒烯骨架上键合了 5个有机基团的富勒烯衍生物(以下也简称为"五加成富勒烯衍生物")的合成方法已有报道。作为五加成，例如已知有如下方法由苯基格氏试剂和CuBr，S(CH3)2制备出有机铜试剂，使有机铜试剂与富勒烯C6o反应，由此使构成苯基格氏试剂的苯基以包围富勒烯C^的一个5元环的周围的方式来进行位置选择性的加成，从而定量地得到苯基化富勒烯衍生物(C6oPh5H)。然而，对于使用苯基格氏试剂和上述有机铜试剂的来说，尽管在富勒烯的六加成体、七加成体、十加成体等的制造中目标产物的收率高，是极为有效的方法，但当合成单加成体、二加成体、三加成体、四加成体等加成取代基较少的富勒烯衍生物时，存在收率较低这样的问题。
技术实现思路
在上述状況下，人们正在寻求能够以高收率制造例如单加成体、二加成体、三加成体、四加成体等加成取代基较少的富勒烯衍生物的方法。本专利技术人发现了一种，该制造方法包括至少使格氏试剂和极性物质与富勒烯或富勒烯衍生物发生反应并位置选择性地将有机基团加成到富勒烯(衍生物)上的工序(有机基团加成工序A)。此外，本专利技术人还发现了一种，该制造方法包括在有机基团加成工序A之后至少使碱性化合物和卤化合物与之发生反应从而进一步加成有机基团的工序(有机基团加成工序B)。本专利技术人根据这些认识完成了本专利技术。本专利技术提供如下的等。 一种，该制造方法包括有机基团加成工序A，该有机基团加成工序A为至少使格氏试剂和极性物质与富勒烯或富勒烯衍生物发生反应来进行有机基团的加成的工序，其中，相对于进行有机基团的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，使用3 100当量的极性物质。即，在的方法中，在进行有机基团的加成的反应工序的反应体系中，投入相对于富勒烯或富勒烯衍生物为3 100当量的极性物质。如所述的，其中，在有机基团加成工序A中，进行有机基团的加成的富勒烯或富勒烯衍生物为下式(l)所示的富勒烯或富勒烯衍生物。如所述的，其中，在所述有机基团加成工序A中，在位于式(l)所示的上述富勒烯或富勒烯衍生物的A E位置的未进行有机基团的加成的至少一个碳上进行有机基团的加成。如 任一项所述的，其中，在有机基团加成工序A中，所加成的有机基团为选自由氢原子、具有或不具有取代基的Ci C30烃基、具有或不具有取代基的d C30烷氧基、具有或不具有取代基的C6 C3。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅垸基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，￥1表示具有或不具有取代基的d C2。烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY2，式中，YZ表示具有或不具有取代基的C6 ds芳基。)、具有或不具有取代基的垸基磺酰基(-S02Y3，式中，￥3表示具有或不具有取代基的C, C2。烷基。)和具有或不具有取代基的芳基磺酰基(-S02Y4，式中，Y"表示具有或不具有取代基的Q d8芳基。)组成的组中的一种以上的基团。如 任一项所述的，其中，在有机基团加成工序A中，所加成的有机基团为下式(2)所示的基团，R22—Si—CH2—R23 (2)。如所述的，其中，R" W各自独立地为Q C20烷基。如 任一项所述的，其中，所述格氏试剂如下式(3)所示R3MgX (3)。如所述的，其中，式(3)中的W为具有或不具有取代基的d C30烃基、具有或不具有取代基的d Q。烷氧基、具有或不具有取代基的C6 C3Q芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，V表示具有或不具有取代基的Q C20烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY^式中，YS表示具有或不具有取代基的Q d8芳基。)、具有或不具有取代基的烷基磺酰基(-S02Y3，式中，f表示具有或不具有取代基的d C20烷基。)、或者具有或不具有取代基的芳基磺酰基(-S02Y4，式中，YA表示具有或不具有取代基的C6 C,8芳基。)。如所述的，其中，W各自独立地为C] C20烷基。如 任一项所述的，其中，相对于在有机基团加成工序A中进行有机基团的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，使用1 20当量的格氏试剂。即，在的方法中，在进行有机基团的加成的反应工序的反应体系中，相对于富勒烯或富勒烯衍生物，投入1 20当量的格氏试剂。如 任一项所述的，其中，所述极性物质的供体数(donor number, DN值)为25以上。如 任一项所述的，其中，所述极性物质为N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜或吡啶。如 任一项所述的，其中，通过有机基团加成工序A进行了有机基团的加成的富勒烯衍生物为下式(1A)所示的富勒烯衍生物10<formula>formula see original document page 11</formula>。如所述的，其中，式(1A)中，加成在位于A E位置的碳上的有机基团各自独立地为氢原子、具有或不具有取代基的C, C30烃基、具有或不具有取代基的d C30烷氧基、具有或不具有取代基的C6 C3。芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的垸硫基(-sy1，式中，y1表示具有或不具有取代基的C, C20烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-sy2，式中，yZ表示具有或不具有取代基的C6 C,8芳基。)、具有或不具有取代基的烷基磺酰基(-S02Y3，式中，f表示具有或不具有取代基的C, C2。垸基。)、或者具有或不具有取代基的芳基磺酰基(-S02Y4，式中，￥4表示具有或不具有取代基的(:6 018芳基。)。如 任一项所述的，其中，所述制造方法包括有机基团加成工序B，在该工序B中，至少使碱性化合物和卤化合物与通过有机基团加成工序A进行了氢原子和有机基团的加成而得到的富勒烯衍生物发生反应来进一步进行有机基团的加成。如所述的，其中，在有机基团加成工序B中使用的碱性化合物包括选自由金属氢化物、金属醇盐、碱金属试剂、碱金属和有机碱组成的组中的一种以上的物质。如所述的，其中，在有机基团加成工序B中使用的碱性化合物为含有钾(K)或钠(Na)的醇盐。如任一项所述的，其中，在有机基团加成工序B中使用的碱性化合物为叔丁醇钾(t-BuOK)或叔丁醇钠(t-BuONa)。如 任一项所述的，其中，在有机基团加成工序B中使用的卤化合物如下式(4)所示R4X (4)。如所述的，其中，式(4)中，114为氢原子、具有或不具有取代基的Q C3C烃基、具有或不具有取代基的d C3。垸氧基、具有或不具有取代基的C6 C30芳氧基、具有或不具有取代基的氨基、具有或不具有取代基的甲硅烷基、具有或不具有取代基的烷硫基(-SY1，式中，V表示具有或不具有取代基的d C2o烷基。)、具有或不具有取代基的芳硫基(-SY2，式中，￥2表示具有或不具有取代基的C6 Qs芳基。)、具有或不具有取代基的烷基磺酰基(-S02Y3，式中，^表示具有或不具有取代基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种富勒烯衍生物的制造方法，该制造方法包括有机基团加成工序Ａ，该有机基团加成工序Ａ为至少使格氏试剂和极性物质与富勒烯或富勒烯衍生物发生反应来进行有机基团的加成的工序，其中，相对于进行有机基团的加成的富勒烯或富勒烯衍生物，使用３～１００当量的极性物质。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：中村荣一，松尾丰，岩下晓彦，
申请(专利权)人：独立行政法人科学技术振兴机构，
类型：发明
国别省市：JP[日本]