玻璃电极等的清洗保存液制造技术

一种清洗保存液（２２），其能够基本完全除去附着在具有含锂玻璃的玻璃电极表面上的过渡金属或碱金属等污渍，能够将作为电极性能的测定时的响应性和再现性等恢复到初期状态或以上，其特征在于，所述清洗保存液中含有至少一种具有还原作用的还原试剂。作为还原试剂，可以举出盐酸羟胺、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、次磷酸钠、抗坏血酸或氧化钛。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及玻璃电极等所使用的清洗保存液及其使用方法。
技术介绍
玻璃电极被用作为比较电极和离子电极，广泛用于环境测定、给水测定以及其他种类的测定，其中，所述离子电极是为了测定pH或其他离子而对试样中的氢离子或其他离子简便定量的离子电极。这里，作为这些玻璃电极所使用的玻璃，由于必须对氢离子等具有响应等，因此使用含有锂的多组分系玻璃。但是，有这样的担心：由于继续使用或其他原因，玻璃电极被污染的话，会导致产生不对称电位或响应性的恶化等，会给测定带来不良影响。因此，为了用玻璃电极对试样水中所含有的各种成分进行稳定的精度良好的测定，有必要通过清洗除去附着在电极表面等的附着残留物以保持清洁，作为清洗方法以前就有过一些提议。例如，有通过使用硝酸溶液作为清洗剂来浸渍电极等，从而清洗电极表面的方法(参考专利文献1)。这种方法是着眼于附着残留物由过渡金属的离子或其氧化物构成的这一点。专利文献1：日本公开专利申请特开平5-119014号公报
技术实现思路
但是，即使使用硝酸溶液作为清洗剂，仅仅通过通水不能充分溶解上述金属氧化物等。又，即使能够溶解，与玻璃电极的初期性能相比，也还是会劣化的，尚不能说完全恢复作为玻璃电极的性能。本专利技术人潜心研究后首次发现，上述电极性能的劣化或不能恢复初期性能的原因是由于存在碱金属的钾离子或钠离子的影响，并完成了本专利技术。即，本专利技术的专利技术人首次查明，由于玻璃电极的使用，试样水或内部溶液中含有的上述碱金属附着在玻璃表面的水合凝胶层上，或在制造过程中混入的上述碱金属通过使用进-->入水合凝胶层，是响应性和再现性劣化的原因之一。本专利技术鉴于上述这些问题点而完成，主要目的在于提供一种玻璃电极用清洗液或保存液等，其不仅能够除去附着在电极表面的过渡金属的金属离子或其金属氧化物，也能够除去碱金属。即，本专利技术的清洗保存液用于清洗或以浸渍方式保存具有含锂玻璃的玻璃电极，其特征在于，含有至少一种具有还原作用的还原试剂。这里，具有还原作用的还原试剂是指从作为对象的物质中夺取电子的试剂或是产生夺取电子的物质的试剂。这样的清洗保存液的话，由于能够通过还原作用使过渡金属或重金属等变化为易于扩散的状态，因此能够有效地清洗玻璃电极，同时，能够防止由于使用中或保存中以各种形态包含在空气中或水中的金属类被氧化进入玻璃电极的水合凝胶层而引起的不对称电位的发生。这里，通过从盐酸羟胺、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、次磷酸钠和抗坏血酸中选择具有还原作用的还原试剂，可以长期保存玻璃电极。又，通过使具有还原作用的还原试剂为离子化倾向比氢大的金属和/或其盐，可以获得由氢引起的还原作用和由气泡引起的清洗效果。又，通过使具有还原作用的还原试剂为氧化钛，则对有机物也是有效的。这里，本专利技术人发现，通过含有pH调整试剂，可以根据情况较有效地扩散污渍。进而，通过含有酸作为pH调整试剂，通过还原作用和酸的效果可以更有效地使其扩散。其中，理想的是使用含有氢离子浓度为2mol/L以下的酸的试剂作为pH调整试剂。酸的氢离子浓度超过2mol/L的话，会有由于长期浸渍电极的响应玻璃表面被侵蚀从而变质的担忧。又，通过含有中性磷酸盐作为pH调整试剂，通过还原作用使污渍逐渐扩散，由于中性磷酸盐的化学性质是已知的，电极性能的确认成为可能。又，通过含有pH调整至13以下的碱作为pH调整试剂，可以通过还原作用和碱的作用使污渍扩散。接着，通过在具有液体接触部的玻璃电极中使用本专利技术的清洗保存液，从而不仅能除去在玻璃电极的玻璃上的污渍也可以除去液体接触部上的污渍。又，通过使用本专利技术的清洗保存液的含玻璃电极的测定装置的清洗方法，不仅能除去玻璃电极的污渍，也可以除去液体装置内部的配管等的污渍。通过本专利技术的清洗保存液，不仅能除去过渡金属，也能除去碱金属，能够有效除去玻璃表面或液体接触部的污渍，能够将玻璃电极的性能恢复到初期状态。-->又，在制造过程中混入碱金属的情况等中，通过本专利技术的清洗保存液，也可以确认能回到初期状态以上。进而，通过本专利技术的清洗保存液，也能够防止由于在使用中或保管中，以各种形态包含在空气中或水中的金属类被氧化并进入玻璃电极的水合凝胶层而发生的不对称电位。另一方面，通过将本专利技术的清洗保存液用于具有液体接触部的玻璃电极，也能够洗净残留在构成液体接触部的液体接触部件上的过渡金属的金属离子或其金属氧化物等，能够减轻附着残留物的影响。又，将本专利技术的清洗保存液用于使用了玻璃电极的测定装置，无需分解装置就能够洗净装置内部和配管，能够减轻附着残留物的影响。附图说明图1：表示本专利技术的实施方式的清洗方法的结构图。图2：表示为了进行本专利技术的实施例等的试验而进行的液体间电位测定装置的结构的概要图。图3：表示本专利技术的实施例中液体间电位测定结果的表。图4：表示本专利技术的实施例中液体间电位测定结果的表。图5：表示本专利技术的实施例中灵敏度的测定结果的表。图6：表示本专利技术的实施例中响应性的测定结果的表。符号说明11电极主体  12响应部  21液体收容容器  22清洗保存液具体实施方式以下，参考附图对本专利技术的实施方式的清洗保存液及其使用方法进行说明。本实施方式中，制作如下所示的实施例作为用于玻璃电极的清洗保存液的一例，进行确认清洗保存液使用前后玻璃电极的性能变化的试验1～试验3。(1)关于实施例各试验中使用的本专利技术的实施例如下所示。<实施例>本实施例中的清洗保存液是通过在1当量(1mol/L)的稀盐酸100mL中添加盐酸羟胺2g、再通过搅拌溶解而配制的。清洗保存液的pH约为0，盐酸羟胺的浓度约为2％。(2)试验概要-->以下对试验的概要进行说明。在试验1中，进行关于液体间电位的清洗保存液的效果的试验。试验方法如下。将表面清洁的电极浸渍在确认试剂中，测定液体间电位，将其记录为初期状态，其中，所述确认试剂是pH4标准液(苯二甲酸氢钾水溶液)·pH7标准液(磷酸二氢钾和磷酸氢二钠的水溶液)·pH9标准液(十水合四硼酸钠水溶液)以及1mol/L稀盐酸(相当于pH0)和0.1mol/L氢氧化钠水溶液(相当于pH13)。接着，将电极浸渍在被检液中14天后，同样地，浸渍在pH4·pH7·pH9的各标准液以及1mol/L稀盐酸(相当于pH0)和0.1mol/L氢氧化钠水溶液(相当于pH13)中，再次测定液体间电位。使用水溶液法配制的α-FeOOH(Goethite)的10％水溶液作为污渍对象的被检液。这里，由于被检液中含有的α-FeOOH(Goethite)是氢氧化铁的纳米粒子，易于吸附在电极等上，适用于清洗效果的研究。进行这样的试验：通过将电极浸渍在被检液中14天从而使污渍附着在电极表面上，将这样的玻璃电极浸渍在清洗保存液中以确认作为电极的性能怎样变化，由此可以确认清洗保存液的效果。这里，使用如图2所示的液体间电位测定装置，通过计测作为基准的比较电极和作为测定对象的比较电极之间的电位差(以下，作为液体间电位差)进行由清洗保存液引起的效果的确认。作为用于试验中的玻璃电极，使用下述复合电极和具有陶瓷制液体接触部的比较电极(以下，称为比较电极)2种类的电极，其中，所述复合电极是将具有含氧化硅和锂的玻璃的测定电极和比较电极组合作为1根电极组合的复合电极(以下，称为复合电极)。复合电极的情况本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种清洗保存液，用于清洗或以浸渍方式保存具有含锂玻璃的玻璃电极，其特征在于，含有至少一种具有还原作用的还原试剂。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2006-11-8 302671/20061.一种清洗保存液，用于清洗或以浸渍方式保存具有含锂玻璃的玻璃电极，其特征在于，含有至少一种具有还原作用的还原试剂。2.根据权利要求1记载的清洗保存液，上述还原试剂选自盐酸羟胺、连二亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、次磷酸钠和抗坏血酸。3.根据权利要求1记载的清洗保存液，上述还原试剂是离子化倾向比氢大的金属和/或其盐。4.根据权利要求1记载的清洗保存液，上述还原试剂是氧化钛。5.根据权利要求1～4中任一项记载的清洗保存液，还含有将pH调整到规定值的p...

【专利技术属性】
技术研发人员：西尾友志，岩本惠和，
申请(专利权)人：株式会社堀场制作所，
类型：发明
国别省市：JP[日本]