阻隔性良好的热塑性树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供了一种热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物含有相对于１００质量份的聚酰胺树脂组合物Ａ为０．１－１０质量份的碳化二亚胺化合物Ｂ，所述碳化二亚胺化合物Ｂ的分子中含有２个以上碳化二亚氨基，其中，所述聚酰胺树脂组合物Ａ含有聚酰胺树脂（ａ－１）、以及尼龙１１和／或尼龙１２（ａ－２），相对于（ａ－１）成分和（ａ－２）成分的合计量，（ａ－１）成分为５－９５质量％，（ａ－２）成分为９５－５质量％，所述聚酰胺树脂（ａ－１）为含有二胺结构单元和二羧酸结构单元的聚酰胺树脂，所述二胺结构单元的７０摩尔％以上来自于间苯二甲胺，所述二羧酸结构单元的７０摩尔％以上来自于为α，ω－直链脂肪族二羧酸的二羧酸，所述α，ω－直链脂肪族二羧酸的碳原子数为４－２０。本发明专利技术的热塑性树脂组合物的阻隔性、强度、耐冲击性、尤其是对含有醇的燃料的阻隔性良好，适用于燃料用容器、管、零件等各种成型体中。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及阻隔性及强度、耐冲击性和拉伸等的机械特性良好的热塑性树脂组合物。更详细地说，尤其涉及作为含有醇的燃料用的容器或管、零件用材料具有良好的阻隔性的热塑性树脂组合物。
技术介绍
在燃料保存用容器或管中，从轻量化、无需防锈处理化、形状的自由度提高、加工工时的减少及制备的全自动化等方面考虑，使用各种树脂原料。尤其是在管(tube)或软管(hose)、燃料零件等的各种汽车零件中，使用含有尼龙11或尼龙12等的聚酰胺。该聚酰胺量轻且不会生锈，对通常的汽油的燃料阻隔性也良好，从兼具这些用途所要求的良好的特性的方面来看，被广泛使用。但是，近年来，从汽油资源的枯竭和保护环境方面考虑，研究了使用在汽油中添加了乙醇等的醇类的混合燃料，但是，聚酰胺对醇类的阻隔性很低，因此，混合汽油的透过量与通常的汽油的透过量相比较达到了50-60倍。因此，难以充分应对今后越发强化的规定，期望进一步提高了阻隔性能的材料。另一方面，已知通过在热塑性树脂中添加聚碳化二亚胺来提高耐热性(专利文献1)。另外，已知通过在聚酰胺中掺合脂肪族碳化二亚胺化合物可以改善耐水解性、耐油性及耐卤代金属盐性(专利文献2)。但是，在这些文献中，对燃料阻隔性或强度、耐冲击性、拉伸等的机械的特性的改良没有记载。专利文献1：特开平02-175757号公报专利文献2：特开平11-343408号公报-->
技术实现思路
鉴于以上所述的情况，本专利技术的目的在于提供阻隔性及强度、耐冲击性和拉伸等的机械特性良好的热塑性树脂组合物，尤其是提供作为含有醇的燃料容器或管、零件用材料具有良好的阻隔性的热塑性树脂组合物。本专利技术人为了达到上述目的而进行了深入研究，结果发现通过在含有具有间苯二甲基骨架的阻隔性聚酰胺和尼龙的特定的聚酰胺树脂组合物中含有碳化二亚胺化合物，能够得到适合上述目的的热塑性树脂组合物，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供了以下的热塑性树脂组合物及成型体。1、一种热塑性树脂组合物，其特征在于，该热塑性树脂组合物含有相对于100质量份的聚酰胺树脂组合物A为0.1-10质量份的碳化二亚胺化合物B，所述碳化二亚胺化合物B的分子中含有2个以上碳化二亚氨基，其中，所述聚酰胺树脂组合物A含有聚酰胺树脂(a-1)、以及尼龙11和/或尼龙12(a-2)，相对于(a-1)成分和(a-2)成分的合计量，(a-1)成分为5-95质量％，(a-2)成分为95-5质量％，所述聚酰胺树脂(a-1)为含有二胺结构单元和二羧酸结构单元的聚酰胺树脂，所述二胺结构单元的70摩尔％以上来自于间苯二甲胺，所述二羧酸结构单元的70摩尔％以上来自于为α，ω-直链脂肪族二羧酸的二羧酸，所述α，ω-直链脂肪族二羧酸的碳原子数为4-20。2、根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂(a-1)的二羧酸结构单元中的间苯二甲酸结构单元的含量为30摩尔％以下。3、根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述聚酰胺树脂组合物A的水分为0.3质量％以下。4、根据上述1所述的热塑性树脂组合物，其中，所述碳化二亚胺化合物B为脂肪族或脂环族聚碳化二亚胺化合物。5、一种成型体，该成型体是使用上述1-4中任意一项所述的热塑性树-->脂组合物而形成的。6、根据上述5所述的成型体，其中，所述成型体为包括至少一层含有上述1-4中任意一项所述的热塑性树脂组合物的层的多层成型体。在本专利技术的热塑性树脂组合物中，通过相对于具有间苯二甲基骨架的阻隔性聚酰胺及具有与碳化二亚氨基反应的官能团的尼龙11或尼龙12而添加碳化二亚胺化合物并熔融混炼，经由碳化二亚胺化合物该聚酰胺与具有和该碳化二亚氨基反应的官能团的化合物结合；或者，通过经由具有与碳化二亚氨基反应的官能团的化合物分别与碳化二亚胺化合物反应得到的碳化二亚胺成分提高与该聚酰胺的互相的亲和性，使以往困难的具有间苯二甲基骨架的阻隔性聚酰胺和柔软且具有良好的冲击强度的尼龙11或尼龙12的熔融混合成为可能，并能得到具有良好的阻隔性、强度及具有耐冲击性的热塑性树脂组合物。因此，本专利技术的热塑性树脂组合物的阻隔性、强度及耐冲击性、尤其是对含醇燃料的阻隔性良好，适用于燃料用容器、管、零件等各种成型体中。具体实施方式首先，在本专利技术的热塑性树脂组合物中的聚酰胺树脂组合物A中使用聚酰胺树脂(a-1)，所述聚酰胺树脂(a-1)为含有二胺结构单元和二羧酸结构单元的聚酰胺树脂，所述二胺结构单元的70摩尔％以上来自于间苯二甲胺，所述二羧酸结构单元的70摩尔％以上来自于碳原子数为4-20的α，ω-直链脂肪族二羧酸。用作二胺成分的原料的除间苯二甲胺以外的二胺，可以例示出：脂肪族二胺，如丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十二亚甲基二胺、2，2，4-三甲基己二胺、2，4，4-三甲基己二胺等；脂环族二胺，如1，3-双(氨甲基)环己烷、1，4-双(氨甲基)环己烷、1，3-二氨基-->环己烷、1，4-二氨基环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、2，2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨甲基)十氢化萘(包括结构异构体)、双(氨甲基)三环庚烷(包括结构异构体)等；具有芳香环的二胺类等，如双(4-氨苯基)醚、对苯二胺、对苯二甲胺、双(氨甲基)萘(包括结构异构体)等，可以使用一种或两种以上混合使用。用作二羧酸结构单元的碳原子数为4-20的α，ω-直链脂肪族二羧酸，可以例示出例如琥珀酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、己二酸、癸二酸、十一碳烷二酸、十二碳烷二酸等的脂肪族二羧酸，可以使用一种或两种以上混合使用，其中，优选为己二酸。作为二羧酸结构单元，可以使用作为芳香族二羧酸的间苯二甲酸，但是在本专利技术中，二羧酸结构单元中的间苯二甲酸的结构单元的含量优选为30摩尔％以下，更优选为0-25摩尔％的范围，进一步优选为5-20摩尔％的范围。含有间苯二甲酸时，与只有碳原子数为4-20的α，ω-直链脂肪族二羧酸的情况相比，得到的聚酰胺树脂的熔点降低，能以更低温成型，不仅能够降低制备能量、缩短成型循环，而且熔融粘度增高，对该树脂的收缩(ドロ一ダウン)等的成型加工性得以提高，但是，热塑性树脂组合物的阻隔性降低了。上述碳原子数为4-20的α，ω-直链脂肪族二羧酸和间苯二甲酸以外的二羧酸结构单元，可以列举出：苯二甲酸，如对苯二甲酸、邻苯二甲酸等；萘二甲酸，诸如1，2-萘二甲酸、1，3-萘二甲酸、1，4-萘二甲酸、1，5-萘二甲酸、1，6-萘二甲酸、1，7-萘二甲酸、1，8-萘二甲酸、2，3-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、2，7-萘二甲酸异构体等；单羧酸，如苯甲酸、丙酸、乙酸等；多元羧酸，如偏苯三酸、均苯四甲酸等；羧酸酐等，如偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等。聚酰胺树脂(a-1)的全部的羧酸结构单元中的碳原子数为4-20的α，ω-直链脂肪族二羧酸结构单元的含量为70摩尔％以上，优选为80摩尔％以上。-->聚酰胺树脂(a-1)通过将含有70摩尔％以上的间苯二甲胺的二胺成分和含有70摩尔％以上的碳原子数为4-20的α，ω-直链脂肪族二羧酸的二羧酸成分缩聚来制备，其制备方法没有特别的限定，可以通过常压熔融聚合法、加压熔融聚合法等的以往公知的方法和聚合条件来制备。例如，通过将含有间苯二甲胺和己二酸，或者间苯二甲胺、己二酸及间苯二甲酸的尼龙盐在水的存本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性树脂组合物，其特征在于，该热塑性树脂组合物含有相对于１００质量份的聚酰胺树脂组合物Ａ为０．１－１０质量份的碳化二亚胺化合物Ｂ，该碳化二亚胺化合物Ｂ的分子中含有２个以上碳化二亚氨基，其中，所述聚酰胺树脂组合物Ａ含有聚酰胺树脂（ａ－１）、以及尼龙１１和／或尼龙１２（ａ－２），相对于（ａ－１）成分和（ａ－２）成分的合计量，（ａ－１）成分为５－９５质量％，（ａ－２）成分为９５－５质量％，所述聚酰胺树脂（ａ－１）为含有二胺结构单元和二羧酸结构单元的聚酰胺树脂，所述二胺结构单元的７０摩尔％以上来自于间苯二甲胺，所述二羧酸结构单元的７０摩尔％以上来自于为α，ω－直链脂肪族二羧酸的二羧酸，所述α，ω－直链脂肪族二羧酸的碳原子数为４－２０。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2006-10-26 291555/20061、一种热塑性树脂组合物，其特征在于，该热塑性树脂组合物含有相对于100质量份的聚酰胺树脂组合物A为0.1-10质量份的碳化二亚胺化合物B，该碳化二亚胺化合物B的分子中含有2个以上碳化二亚氨基，其中，所述聚酰胺树脂组合物A含有聚酰胺树脂(a-1)、以及尼龙11和/或尼龙12(a-2)，相对于(a-1)成分和(a-2)成分的合计量，(a-1)成分为5-95质量％，(a-2)成分为95-5质量％，所述聚酰胺树脂(a-1)为含有二胺结构单元和二羧酸结构单元的聚酰胺树脂，所述二胺结构单元的70摩尔％以上来自于间苯二甲胺，所述二羧酸结构单元的70摩尔...

【专利技术属性】
技术研发人员：佐藤和诚，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]