本发明专利技术涉及桥连的环金属化碳烯配合物，一种制备桥连的环金属化碳烯配合物的方法，桥连的环金属化碳烯配合物在有机发光二极管中的用途，包含至少一种本发明专利技术的桥连的环金属化碳烯配合物的有机发光二极管，包含至少一种本发明专利技术的桥连的环金属化碳烯配合物的发光层，包含至少一种本发明专利技术的发光层的有机发光二极管以及包含至少一种本发明专利技术的有机发光二极管的器件。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有桥连碳烯配体的过渡金属配合物及其在OLED中的用途本专利技术涉及桥连的环金属化(cyclometalated)碳烯配合物，一种制备桥连的环 金属化碳烯配合物的方法，桥连的环金属化碳烯配合物在有机发光二极管中的用途，包含 至少一种本专利技术桥连的环金属化碳烯配合物的有机发光二极管，包含至少一种本专利技术桥连 的环金属化碳烯配合物的发光层，包含至少一种本专利技术发光层的有机发光二极管以及包含 至少一种本专利技术有机发光二极管的器件。有机发光二极管(OLED)利用了材料在受到电流激发时的发光性能。作为阴极射 线管和液晶显示器的替代品以生产平面可视显示单元，OLED尤其受到关注。包含OLED的 器件由于非常紧密的构造和固有的低能耗，它们特别适于移动应用，例如用于移动电话、笔 记本电脑等。OLED工作方式的基本原理和合适的OLED构造(层)例如描述于W02005/113704 和其中引用的文献中。现有技术已经提出了许多在受到电流激发时发光的材料。WO 2005/019373首次公开包含至少一种碳烯配体的不带电荷的过渡金属配合物 在OLED中的用途。根据WO 2005/019373，这些过渡金属配合物可用于OLED的任何层，其中 配体结构或中心金属是可变化的，以用于调节至过渡金属配合物的所需性能。例如，过渡金 属配合物可用于OLED的电子阻挡层、激子阻挡层、空穴阻挡层或发光层，其中优选将过渡 金属配合物作为发光体分子用于0LED。WO 2006/056418公开了不带电荷的过渡金属碳烯配合物的用途，其中所用碳烯配体可以是桥连的碳烯配体。合适的桥连碳烯配体具有如下通式 其中星号表示η-键接的乙烯碳原子α位的桥A的碳原子或合适的杂原子，和B 表示由烷基、链烯基、炔基、芳基或杂芳基(Y1)和化学单键，C(Y4)2、C(O)、0、S、S(O)、SO2或 NY5组成的桥。WO 2005/113704涉及用于OLED的碳烯-金属配合物。在所述许多合适的碳烯配体中，提及了两种桥连配体 具有较早优先权日但在本申请的优先权日还未公开的申请PCT/EP2007/053262 公开了包含碳烯配体和杂环非碳烯配体的杂(heterol印tic)碳烯配合物。碳烯配体可以 是桥连的碳烯配体，和所述桥连碳烯配体包括具有下式的那些 WO 2007/095118涉及环金属化咪唑并菲啶和二咪唑并 喹唑啉配体的金属配合物，及其等电子体和苯并稠合类似物。根据WO 2007/095118，提供了 具有延长寿命的发蓝色磷光的0LED。尽管特别是作为发光物质适用于OLED的桥连碳烯配合物是已知的，提供可在工 业上使用的更稳定和/或更有效的化合物还是需要的。在本专利技术上下文中，电致发光应理解为指电致发荧光(electrofluorescence)和 电至文发磷光(electrophosphorescence)两者。因此，本申请的目的是提供适用于OLED的桥连碳烯配合物。尤其需要提供具有比 现有过渡金属配合物改善的性能谱，如改善的效率和/或改善的寿命/稳定性的过渡金属 配合物。该目的通过提供通式(I )的桥连的环金属化碳烯配合物而实现 其中符号各自如下所定义M 为选自元素周期表(CAS 版)第 IB、IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIIIB 族，镧 系元素和第IIIA族金属的金属原子，它们处于合适金属原子可能的任何氧化态；更特别优选 Fe、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Ru、Pd 和 Pt、Cu、Au、Ce、Tb、Eu，甚至更特别优选 Os、Ru、Rh、Ir 和 Pt，非常特别优选Ir、Os和Pt ；K为不带电荷的单齿或双齿配体；L为单阴离子或双阴离子配体，优选单阴离子配体，其可以是单齿或双齿的；X 为 CH、CR1 或 N ；Y 为 S、0、PR2 或 SiR22 ；A、D、G、E、A，、D，、G，和 Ε，各自独立地为 CH、CR3 或 N ；R1、R2、R3各自独立地为取代或未取代的C1-C2tl烷基、取代或未取代的C5-C2tl环烷 基、取代或未取代的C5-C2tl环烯基、具有5-30个环原子的取代或未取代的杂环烷基、具有 5-30个环原子的取代或未取代的杂环烯基、取代或未取代的C2-C2tl链烯基、取代或未取代 的C2-C2tl炔基、取代或未取代的C6-C3tl芳基、具有5-30个环原子的取代或未取代的杂芳基 或选自如下的具有给体或受体作用的取代基=C1-C2tl烷氧基、C6-C3tl芳氧基、C1-C2tl烷硫基、 C6-C30芳硫基、SiR4R5R6、卤素基团、卤代CfC2tl烷基、羰基(-co (R4))、羰硫基(-C = 0 (SR4))、 羰氧基(-C = 0(0R4))、氧羰基(-0C = 0(R4))、硫羰基(-SC = 0(R4))、氨基(-NR4R5)、0H、拟 卤素基团、酰胺基(-C = O(NR4Rs))、-NR4C = O(Rs)、膦酸根(-P(O) (OR4)2)、磷酸根(-OP(O) (OR4) 2)、膦(-PR4R5)、氧化膦(-P (0) R42)、硫酸根(-0S (0) 20R4)、亚砜(-S (0) R4)、磺酸根 (-S(O)2OR4)、磺酰基(-S(O)2R4)、磺酰胺(-S(O)2NR4R5)、NO2、有机硼酸酯(_B (OR4)2)、亚氨基 (-C = NR4R5)、硼烷基团、锡烷基团、胼基、腙基、肟基、亚硝基、重氮基、乙烯基、亚砜亚胺、铝 烷、锗烷、环硼氧烷(boroxine)和环硼氮烷；或R1和R2基团一起形成饱和或不饱和、取代或未取代的包含3-6个原子的桥，以使 R1和R2基团与X-Y基团一起形成5-8元环；或两个相邻R3基团一起形成饱和或不饱和、取代或未取代的包含3-6个原子的桥， 以使R3基团与单元A = D、D-E, A' = D’、D’ -Ε’、E’ = G’之一一起形成5_8元环；或位于G’和A位置的R3基团一起形成饱和或不饱和、取代或未取代的包含1-4个 原子的桥，以使R3基团与单元-G’ -C-C-A- 一起形成5-8元环；R4、R5、R6各自独立地为H、取代或未取代的C1-C2tl烷基或取代或未取代的C6-C3tl芳 基或具有5-30个环原子的取代或未取代的杂芳基；η为碳烯配体的数目，其中η至少为1，并且当η > 1时，式I配合物中的碳烯配体 可以相同或不同；m是配体K的数目，其中m可以为0或彡1，并且当m> 1时，配体K可以相同或不 同；ο是配体L的数量，其中ο可以为0或彡1，并且当ο > 1时，配体L可以相同或不 同；其中n+m+o之和取决于所用金属原子的氧化态和配位数，取决于配体L和K的齿 数以及取决于配体L上的电荷，条件是η至少为1。本专利技术式I的桥连环金属化碳烯配合物的显著之处在于它们具有碳烯配体桥，以10及在Y位置具有选自S、0、PR2或SiR22W基团。已经发现式I的本专利技术桥连碳烯配合物的 显著之处在于良好稳定性以及借助式I的本专利技术碳烯配合物，可得到具有改进的性能谱， 例如改进的效率和/或改进的寿命的0LED。取代或未取代的C1-C2tl烷基应理解为指具有1-20个碳原子的烷基。优选C1-Cltl烷 基，特别优选C1-C6烷基。烷基可为直链或本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种通式（Ⅰ）的环金属化碳烯配合物： ＊＊＊ （Ⅰ） 其中符号各自如下所定义： Ｍ为选自元素周期表（ＣＡＳ版）第ⅠＢ、ⅡＢ、ⅢＢ、ⅣＢ、ⅤＢ、ⅥＢ、ⅦＢ、ⅧＢ族，镧系元素和第ⅢＡ族金属的金属原子，它们处于合适金属原子可能的任何氧化态；优选Ｆｅ、Ｏｓ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｄ和Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｕ、Ｃｅ、Ｔｂ、Ｅｕ，更优选Ｏｓ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ和Ｐｔ，最优选Ｉｒ、Ｏｓ和Ｐｔ； Ｋ为不带电荷的单齿或双齿配体； Ｌ为单阴离子或双阴离子配体，优选单阴离子配体，其可以是个相邻Ｒ↑［３］基团一起形成饱和或不饱和、取代或未取代的包含３－６个原子的桥，以使Ｒ↑［３］基团与单元Ａ＝Ｄ、Ｄ－Ｅ、Ａ’＝Ｄ’、Ｄ’－Ｅ’、Ｅ’＝Ｇ’之一一起形成５－８元环；或位于Ｇ’和Ａ位置的Ｒ↑［３］基团一起形成饱和或不饱和、取代或未取代的包含１－４个原子的桥，以使Ｒ↑［３］基团与单元－Ｇ’－Ｃ－Ｃ－Ａ－一起形成５－８元环； Ｒ↑［４］、Ｒ↑［５］、Ｒ↑［６］各自独立地为Ｈ、取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基或取代或未取代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［３０］芳基或具有５－３０个环原子的杂芳基； ｎ为碳烯配体的数目，其中ｎ至少为１，并且当ｎ＞１时，式Ⅰ配合物中的碳烯配体可以相同或不同； ｍ是配体Ｋ的数目，其中ｍ可以为０或≥１，并且当ｍ＞１时，配体Ｋ可以相同或不同； ｏ是配体Ｌ的数量，其中ｏ可以为０或≥１，并且当ｏ＞１时，配体Ｌ可以相同或不同； 其中ｎ＋ｍ＋ｏ之和取决于所用金属原子的氧化态和配位数，取决于配体Ｌ和Ｋ的齿数以及取决于配体Ｌ上的电荷，条件是ｎ至少为１。单齿或双齿的； Ｘ为ＣＨ、ＣＲ↑［１］或Ｎ； Ｙ为Ｓ、Ｏ、ＰＲ↑［２］或ＳｉＲ↑［２］↓［２］； Ａ、Ｄ、Ｇ、Ｅ、Ａ’、Ｄ’、Ｇ’和Ｅ’各自独立地为ＣＨ、ＣＲ↑［３］或Ｎ； Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］各自独立地为取代或未取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基、取代或未取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［２０］环烷基、取代或未取代的Ｃ↓［５］－Ｃ↓［２０］环烯基、具有５－３０个环原子的取代或未取代的杂环烷基、具有５－３０个环原子的取代或未取代的杂环烯基、取代或未取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］链烯基、取代或未取代的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［２０］炔基、取代或未取代的Ｃ↓［６］－Ｃ↓［３０］芳基、具有５－３０个环原子的取代或未取代的杂芳基或选自如下的具有给体或受体作用的取代基：Ｃ↓［１...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：O莫尔特，C伦纳茨，E弗茨，K卡勒，N兰格尔，C席尔德克内希特，J鲁道夫，G瓦根布拉斯特，渡边宗一，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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