通过不饱和极性单体的辐射接枝而官能化的偏二氟乙烯共聚物制造技术

本发明专利技术涉及ＶＤＦ和能与ＶＤＦ共聚的至少一种单体的共聚物，其中，该ＶＤＦ共聚物具有至少５０重量％、优选至少７５重量％的ＶＤＦ，在该ＶＤＦ共聚物上辐射接枝有至少一种不饱和极性单体，特征在于，所述ＶＤＦ共聚物在接枝前具有如下特性：结晶温度Ｔ↓［ｃ］（根据ＩＳＯ标准１１３５７－３通过ＤＳＣ测量）为５０～１２０℃、优选为８５～１１０℃；σ↓［Ｙ］的限定阈值为１０～４０ＭＰａ、优选为１０～３０ＭＰａ；熔融态下的粘度ν（在１００ｓ↑［－１］和２３０℃下用毛细管流变仪测量）为１００～１５００Ｐａ.ｓ、优选为４００～１２００Ｐａ.ｓ。本发明专利技术进一步涉及包含所述改性共聚物和ＰＶＤＦ的混合物。所述改性共聚物或所述混合物还可与热塑性聚合物、弹性体或无机材料组合。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及通过在PVDF上辐射接枝至少一种不饱和极性单体而获得 的官能化PVDF,并且还涉及包含该官能化PVDF和未改性PVDF的共混物。 该官能化PVDF或该共混物具有与许多材料(如热塑性聚合物或无机材料)粘 合的特性，从而可获得多层结构。本专利技术还涉及这些多层结构并且还涉及其 中共挤出该官能化PVDF的层或该共混物的层的共挤出方法。所要解决的技术问题已知PVDF提供优异的机械稳定性、非常高的化学惰性以及良好的抗老 化性。这些性质用在各种应用领域中。例如可提及用于化学工程工业或微电 子的挤出或注射模塑部件的制造、PVDF以不可渗透的导管的形式用于气体 或烃的输送、建筑领域中保护膜或涂层的形成、以及用于电气工程用途的保 护部件的生产。然而，也已知难以使PVDF与其它材料粘合。欧洲申请EP1484346 、 EP1537989 、 EP1541343 或国际申请 WO2006/045630或WO2006/042764描述了用于改性含氟聚合物(尤其是 PVDF)的方法，使含氟聚合物可以粘着到热塑性聚合物上或无机材料上。该 方法在于辐射接枝不饱和极性单体。本申请人已经观察到如果本文档来自技高网...

【技术保护点】
ＶＤＦ和能与ＶＤＦ共聚的至少一种单体的共聚物，所述共聚物具有至少５０％、优选至少７５％的ＶＤＦ重量含量，在该共聚物上辐射接枝有至少一种不饱和极性单体，特征在于，所述ＶＤＦ共聚物在接枝前具有如下特性：　.结晶温度Ｔ↓［ｃ］（根据标准ＩＳ Ｏ１１３５７－３通过ＤＳＣ测量）为５０～１２０℃、优选为８５～１１０℃；　.屈服强度σ↓［Ｙ］为１０～４０ＭＰａ、优选为１０～３０ＭＰａ；和　.熔体粘度η（在１００ｓ－１和２３０℃下用毛细管流变仪测量）为１００～１５００Ｐａ.ｓ 、优选为４００～１２００Ｐａ.ｓ。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】FR 2006-8-8 06533161. VDF和能与VDF共聚的至少一种单体的共聚物，所述共聚物具有至少50％、优选至少75％的VDF重量含量，在该共聚物上辐射接枝有至少一种不饱和极性单体，特征在于，所述VDF共聚物在接枝前具有如下特性·结晶温度Tc(根据标准ISO11357-3通过DSC测量)为50～120℃、优选为85～110℃；·屈服强度σY为10～40MPa、优选为10～30MPa；和·熔体粘度η(在100s-1和230℃下用毛细管流变仪测量)为100～1500Pa·s、优选为400～1200Pa·s。2. 权利要求1的共聚物，特征在于，所述VDF共聚物在接枝前具有 200 1000MPa、优选200 600MPa的杨氏(拉伸)模量。3. 权利要求1或2的共聚物，特征在于，所述VDF共聚单体选自氟乙 烯(VF)、三氟乙烯、三氟氯乙烯(CTFE)、 1,2-二氟乙烯、四氟乙烯(TFE)、六 氟丙烯(HFP)、 3,3,3-三氟丙烯和2-三氟曱基-3,3,3-三氟-l-丙歸。4. 权利要求1-3中任一项的共聚物，特征在于，所述VDF共聚物为在 接枝前具有4 20%、优选10 20%的HFP重量含量的VDF-HFP共聚物。5. 权利要求1-4中任一项的共聚物，特征在于，所述用于辐射接枝该不 饱和极性单体的方法包括如下步骤a) 将所述VDF共聚物和至少一种不饱和极性单体熔融共混；b) 使用辐射剂量为10 200kGray、优选10 150kGray的电子或光子辐射 来对所述固态共混物进行辐照；和c) 任选地，除去未接枝的不饱和极性单体以及由该接枝放出的残余物。6. 至少一种权利要求1-5中任一项所限定的其上已接枝有所述不饱和 极性单体的共聚物与至少一种PVDF均聚物或共聚物的共混物。7. 权利要求6的共混物，特征在于，相对于99 1%、优选1~50%的PVDF 均聚物或共聚物，其上已接枝有所述不饱和极性单体的所述共聚物的重量比 例分别为1 99%、优选为50~99%。8. 权利要求6的共混物，特征在于，所述PVDF与其上已接枝有所述 不饱和极性单体的所述共聚物相容并且仅具有一个DSC熔融峰。9. 权利要求6-8中任一项的共混物，特征在于，与其上已接枝有所述不饱和极性单体的所述共聚物共混的所述PVDF是VDF和能与VDF共聚的至 少一种单体的共聚物，所述共聚物具有至少50%、优选至少75%的VDF重 量含量并具有如下特性 结晶温度Te(根据标准IS011357-3通过DSC测量)为50~120°C 、优 选为85~110°C; 屈月l强度aY为10~40MPa、优选为10 30MPa;和 熔体粘度r((在100s和2:30。C下用毛细管流变仪测量)为 100 1500Pa's、优选为400 1200Pa's。10. 权利要求9的共混物，特征在于，与其上已接枝有所述不饱和极性 单体的所述共聚物共混的所述PVDF具有200 1000MPa、优选200 600MPa 的杨氏模量。11. 多层结构，其包括由权利要求1-5中任一项所述共聚物或权利要求 6-10中任一项所述共混物组成的至少一个层，以及 由至少一种热塑性聚合物和/或至少一种弹性体组成的至少一个层； 和 至...

【专利技术属性】
技术研发人员：安东尼邦尼特，奥德拉普兰德，帕斯卡尔塞比尔，
申请(专利权)人：阿克马法国公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]