洗涤剂组合物制造技术

本发明专利技术涉及新型组合物，所述组合物包含为经由特定连接基连接的酞菁和单偶氮染料分子组合的化合物。其它方面是改善的调节纺织物材料色调的方法以及这些色调组合物调节纺织物色调的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新型化合物以及它们的制备方法，所述化合物是经由特定连接基连接 的酞菁和单偶氮染料的分子组合。另一个方面是改善的调节纺织材料色调的方法以及使用 这些化合物的色调组合物。
技术介绍
漂白和增白中常用的方法是同时使用紫罗兰或蓝色染料以改善漂白和增白效果。 如果将此类染料与荧光增白剂联合使用，则这可起到两种不同的作用。一方面，可能通过补 偿织物的黄色而获得白度的增加。在这种情况下，由织物上荧光增白剂产生的白色色调被 极大地保留下来。另一方面，用所关注的染料可使对象发生由织物上荧光增白剂产生的白 色效果的色调变化。因此有可能调节所需的白色效果的色调。从例如DE 3125495中获知了用于调节材料诸如纸张和纺织织物的色调方法。这些公开的色调方法使用光催化剂和染料的物理混合物，它们不适用于经常性的 洗涤剂或软化剂制剂用途，因为染料随着每次使用而积聚，并且在若干次使用后，织物被着 色。此外，两组分混合物的使用通常需要适当的两组分比率。为了克服积聚问题，WO 2006/024612提出了光催化剂和染料的分子组合。公开了 多种光催化剂和染料类型。然而公开于WO 2006/024612中的具体组合仍具有缺点，S卩，发 生显著的积聚，并且染料缀合物并非足够快速地光降解。现已令人惊奇地发现，当酞菁为磺化酞菁并且与其经由特定连接基连接而结合的 染料为单偶氮染料时，光降解变得足够迅速，从而使得在所处理织物上不发生颜色的形成， 即使是在反复处理后。改善的使用这些化合物的色调方法还可改善向织物上的尽染性。由 于还可吸收光并且向所述分子的酞菁部分能量传递，因此新型化合物还是高度有效的光催 化剂。专利技术概述本专利技术的一个方面是色调组合物，所述色调组合物包含(a)式(1) (PC)-L-(D) (1) 的 Zn-、Ca-、Mg-、Na-、K-、Al、Si-、Ti-、Ge-、Ga-、Zr-, In-或 Sn-酞菁化合物，至少一种单 偶氮染料经由连接基L通过共价键与所述化合物连接，其中PC为含金属的酞菁环系；D为单偶氮染料基团；并且 L为基团 其中R20为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素；R21独立地为D、氢、OH、Cl或F，前提条件是至少一个为D ；Ricitl 为 C1-C8 亚烷基*为PC的连接点；#为所述染料的连接点；和(b)织物处理辅助材料。专利技术详述在一个具体的实施方案中，式(1)酞菁化合物为具有式(1)(PC)-L-(D) (1)结构的Zn-、Ca-、Mg-、Na-、K-、Al、S i_、Ti-、Ge-、Ga-、&-、In-或 Sn-酞菁化合 物，至少一种单偶氮染料经由连接基L通过共价键与所述化合物连接，其中PC为含金属的酞菁环系；D为单偶氮染料基团；并且L为基团 R20为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素；R21独立地为D、氢、OH、Cl或F，前提条件是至少一个为D ；*为PC的连接点；#为所述染料的连接点。C1-C8烷基为直链或支链烷基，例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基或异丙基。C1-C8烷氧基是直链或支链的，例如甲氧基、丙氧基或辛氧基。卤素为F、Cl、Br或I，优选Cl。C1-C8亚烷基为例如直链或支链的亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基或亚戊基。例如，式1化合物具有式(Ia)的结构 其中 PC为含金属的酞菁环系，Me 为 Zn ；Ca ；Mg ；Na ；K ；Al-Z1 ；Si (IV) - (Zl) 2 ；Ti (IV) - (Z1) 2 ；Ge (IV)-(Z1)2 ；Ga (111)—Z1 ；Zr (IV)-(Z1)2 ；In(III)-Z1 或 Sn (IV) - (Z1) J1 为链烷醇根离 子；氢氧根离子；RqC00_ ；ClO4- ；BF4- ；PF6- ；R0SO3^ ；S042_ ；N03_ ;F_ ；Cr ；Br ；Γ ；柠檬酸根离子；酒石酸根离子或草酸根离子，其中Rtl为氢；或未取代的C1-C18烷基；R 为 0 ;1 ;2 ;3 ；或 4 ；r，为 1;2;3;或 4;每个Q2彼此独立地为-SO 31T或基团-(CH2)m-COOlT ；其中M+为H+、碱金属离子或 铵离子，并且m为0或1至12的数；每个Q’彼此独立地为式-L-D的一部分，其中D为单偶氮染料基团；并且L为基团 其中R20为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素；R21独立地为D、氢、OH、Cl或F，前提条件是至少一个为D ；R100 为 C1-C8 亚烷基*为PC的连接点，#为与D的连接点。L优选为基团 丄如或Rv。r和r’之和优选为2至6，所述和更优选为2至4。Me优选为Zn、AlZ1、Si (IV) - (Z1) 2或Ti (IV) - (Z1) 2，其中Z1具有如上定义的含义。Me 更优选为 Zn、AlZ1. Si (IV) -(Z1)2 或 Ti (IV) -(Z1)2，其中 Z1 为氯、氟、溴或羟基。 尤其优选Zn。在某些情况下优选Al。作为另外一种选择，可使用包含不同金属离子的酞菁 化合物的混合物。优选Zn和Al的混合物，例如如研究公开182041中所述。在弱光时优选 Zn金属离子，在强光时优选Al，在低pH诸如7至9时优选Zn，并且在高pH诸如9或更高 (例如最多PH 11)时优选Al。可根据使用条件将比率最优化。尤其可用的是含Zn金属离 子的式1化合物与含Al金属离子的式1化合物的摩尔比为约100 1至1 100，或约 10 1至1 10，或约3 1至1 3的式1化合物共混物。在本专利技术一个优选的实施方案中，式(1)的化合物具有式(2a)的结构 其中Me 为 Zn、AlZ1. Si (IV)-(Z1)2 或 Ti (IV)-(Z1)2，其中 Z1 为氯、氟、溴或羟基；每个Q2彼此独立地为-SO3-M+或基团-(CH2)m-COOlT ；其中M+为H+、碱金属离子或 铵离子，并且m为0或1至12的数；D为染料基团；L为基团 R21独立地为D、氢、OH、Cl或F，前提条件是至少一个为D ；*为PC的连接点，#为与D的连接点；1~2为0或 1，r3为0或1，并且r4 为 0 或 1。例如每个D彼此独立地为具有式Xa、Xb、Xc或Xd结构的染料基团 其中#标示了与所述桥连基团L连接的键，Ra为氢；直链或支链的、未取代的C1-C4-烷基；被至少一个取代基取代的直链 或支链C1-C4-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、SO3H, -NH2、羧基、羰 基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；未取代的芳基或被至少一个取代基取 代的芳基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、SO3H, -NH2、羧基、羰基-C1-C4烷氧 基、C1-C4烧氧 基禾口 C1-C4烧基，Z2、Z3、Z4、Z5* Z6彼此独立地为氢；直链或支链的、未取代的C1-C4-烷基；被至少一 个取代基取代的直链或支链的C1-C4-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、 SO3H, -NH2、羧基、羰基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；直链或支链的、未 取代的C1-C4-烷氧基或被至少一个取代基取代的直链或支链的C1-C4-烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于织物处理的色调组合物，所述色调组合物包含（ａ）式（１）的Ｚｎ－、Ｃａ－、Ｍｇ－、Ｎａ－、Ｋ－、Ａｌ、Ｓｉ－、Ｔｉ－、Ｇｅ－、Ｇａ－、Ｚｒ－、Ｉｎ－或Ｓｎ－酞菁化合物（ＰＣ）－Ｌ－（Ｄ）（１）至少一种单偶氮染料经由连接基Ｌ通过共价键与所述化合物连接，其中ＰＣ为含金属的酞菁环系；Ｄ为单偶氮染料基团；并且Ｌ为基团＊＊＊其中Ｒ↓［２０］为氢、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷基、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］烷氧基或卤素；Ｒ↓［２１］独立地为Ｄ、氢、ＯＨ、Ｃｌ或Ｆ，前提条件是至少一个为Ｄ；Ｒ↓［１００］为Ｃ↓［１］－Ｃ↓［８］亚烷基＊为ＰＣ的连接点；＃为所述染料的连接点；以及（ｂ）织物处理辅助材料。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2007-11-26 07121479.5一种用于织物处理的色调组合物，所述色调组合物包含(a)式(1)的Zn-、Ca-、Mg-、Na-、K-、Al、Si-、Ti-、Ge-、Ga-、Zr-、In-或Sn-酞菁化合物(PC)-L-(D)(1)至少一种单偶氮染料经由连接基L通过共价键与所述化合物连接，其中PC为含金属的酞菁环系；D为单偶氮染料基团；并且L为基团其中R20为氢、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基或卤素；R21独立地为D、氢、OH、Cl或F，前提条件是至少一个为D；R100为C1-C8亚烷基*为PC的连接点；#为所述染料的连接点；以及(b)织物处理辅助材料。FPA00001141216300011.tif2.如权利要求1所述的色调组合物，其中所述酞菁化合物具有式(la)的结构 其中PC为所述酞菁环系，Me 为 Zn ；Ca ；Mg ；Na ；K ；Al—Z! ；Si (IV)-(Z^2 ；Ti (IV)-(Z》2 ；Ge (IV)-(Z^2 ；GadlD-Zi ； Zr (IV)-(Z:)2 ；In(III)-Z!或 Sn(IV)-(Z:)2Zi 为链烷醇根离子；氢氧根离子；R0coo_ ；cio4_ ；bf4_ ；pf6_ ；r0so3_ ；so, ；no3_ ;F_ ；cr ； Br ；F ；柠檬酸根离子；酒石酸根离子或草酸根离子，其中礼为氢；或未取代的烷基； r 为 0;1 ；2;3;或 4;r’ 为 1 ;2 ；3 ；或 4 ；每个Q2彼此独立地为-SCVM+或基团-(CH2)m-C00ir ；其中M+为H+、碱金属离子或铵离 子，并且m为0或1至12的数；每个Q’彼此独立地为式-L-D的一部分，其中 D为单偶氮染料基团；并且 L为基团 其中R20为氢、C「C8烷基、C「C8烷氧基或卤素；R21独立地为D、氢、OH、C1或F，前提条件是至少一个为D ；R100为Q-Q亚烷基*为PC的连接点，#为所述染料的连接点。3.如权利要求1或2所述的色调组合物，其中所述酞菁化合物具有式(2a)的结构 其中皿6为211、4121、51(1乂)-(21)2或11(1乂)-(21)2，其中 \ 为氯、氟、溴或羟基； 每个Q2彼此独立地为-SCVM+或基团-(CH2)m-C00ir ；其中M+为H+、碱金属离子或铵离 子，并且m为0或1至12的数；每个Q’彼此独立地为式-L-D的一部分；其中 D为染料基团； L为基团 其中R21独立地为D、氢、OH、C1或F，前提条件是至少一个为D ；*为PC的连接点，#为与D的连接点；r 2为 或1，1~3为0或1，并且1~4为 或1。4.如前述任一项权利要求所述的色调组合物，其中在式1的化合物中，Me为Zn、Al或 它们的混合物。5.如权利要求4所述的色调组合物，其中在式1的化合物中，Me为Zn。6.如权利要求4所述的色调组合物，所述色调组合物包含其中Me包括A1与Zn的混合 物的式1的化合物的混合物，其中Me为Zn金属离子的式1的化合物与其中Me为A1金属 离子的式1的一种或多种化合物的摩尔比为100 1至1 100。7.如前述任一项权利要求所述的色调组合物，其中在式(1)的化合物中，每个D彼此独 立地为选自式Xa、Xb、Xc或Xd的染料基团 其中#标示了与所述桥连基团L连接的键，Ra为氢；直链或支链的、未取代的C1-C4-烷基；被至少一个取代基取代的直链或支链 C1-C4-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、SO3H, -NH2、羧基、羰基-C1-C4烷 氧基、C1-C4烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；未取代的芳基或被至少一个取代基取代的芳基， 所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、S03H、-NH2、羧基、羰基-C1-C4烷氧基、C1-C4烷 氧基和C1-C4烷基，Z2, Z3、Z4、Z5和Z6彼此独立地为氢；直链或支链的、未取代的C1-C4-烷 基；被至少一个取代基取代的直链或支链C1-C4-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟 基、氰基、S03H、-NH2、羧基、羰基-C1-C4烷氧基、CfC4烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；直链或支 链的、未取代的C1-C4-烷氧基或被至少一个取代基取代的直链或支链的C1-C4-烷氧基，所述 取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、SO3H, -NH2、羧基、羰基-C1-C4烷氧基、C「C4烷基、 苯基、萘基和吡啶基；卤素；OH ；SO2CH2CH2SO3H ；NO2 ；COOH ；COOC1-C4 烷基；NH2 ；NHC1-C4 烷基， 其中所述烷基可被至少一个取代基取代，所述取代基选自由下列组成的组0H、NH2, C1-C4 烷基、CN或COOH ；N (C1-C4烷基)C1-C4烷基，其中所述烷基可彼此独立地被至少一个取代基 取代，所述取代基选自由下列组成的组0H、NH2, C1-C4烷基、CN和COOH ；NH-芳基；NH-芳基，其中所述芳基被至少一个取代基取代，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、 SO3H、-NH2、羧基、羰基-CfC4烷氧基、CfC4烷基和CrC4烷氧基；NHCOQ-C;烷基或nhcooq-C;焼基，G为直接键；COOCi-C；亚烷基；未取代的亚芳基；被至少一个取代基取代的亚芳基，所述 取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、no2、so3h、-nh2、羧基、羰基-c「c4烷氧基、&-(；烷 氧基和Q-C；烷基；未取代的Q-C；亚烷基或被至少一个取代基取代的亚烷基，所述 取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、no2、so3h、-nh2、羧基、羰基-c「c4烷氧基、&-(；烷 氧基和Ci-C；烷基；或-co-亚芳基， n 为 0 ;1 ;2 ；或 3， n，为 0 ;1 ；或 2，每个M彼此独立地为氢；碱金属离子或铵离子。8.如前述任一项权利要求所述的色调组合物，其中在式(1)的化合物中，每个D彼此独 立地为选自式XIa、Xlb、XIc或Xld的染料基团 #标示了与所述桥连基团L连接的键，Z2为直链或支链的、未取代的烷基；被至少一个取代基取代的直链或支链 crc2-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、so3h、-nh2、羧基、羰基-(^-(2烷 氧基、crc2烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；直链或支链的、未取代的Ci-Q-烷氧基或被至少 一个取代基取代的直链或支链的Ci-Q-烷氧基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰 基、S03H、-NH2、羧基、羰基-Ci-Q烷氧基、CrC2烷基、苯基、萘基和吡啶基或0H ；z3为氢；直链或支链的、未取代的CfQ-烷基；被至少一个取代基取代的直链或支链 crc2-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、so3h、-nh2、羧基、羰基-(^-(2烷 氧基、crc2烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；直链或支链的、未取代的Ci-Q-烷氧基或被至少 一个取代基取代的直链或支链的Ci-Q-烷氧基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、 氰基、so3H、-NH2、羧基、羰基烷氧基、CrC2烷基、苯基、萘基和吡啶基；0H ；no2 ；NH2 ； NHCrC2烷基，其中所述烷基可被至少一个取代基取代，所述取代基选自由下列组成的组 OH、NH2、CrC2 烷基、CN 或 C00H ；NHCOCfQ 烷基或 NHCOOCfQ 烷基，Z4为氢；直链或支链的、未取代的-烷基；被至少一个取代基取代的直链或支链 crc2-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、so3h、-nh2、羧基、羰基-(^-(2烷 氧基、crc2烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；直链或支链的、未取代的Ci-Q-烷氧基或被至少 一个取代基取代的直链或支链的Ci-Q-烷氧基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、 氰基、S03H、-NH2、羧基、羰基-Q-C；烷氧基、CrC4烷基、苯基、萘基和吡啶基；0H ；no2 ；NH2 ； NHCrC2烷基，其中所述烷基可被至少一个取代基取代，所述取代基选自由下列组成的组OH、NH2, C1-C2 烷基、CN 或 COOH ；NHCOC1-C2 烷基或 NHCOOC1-C2 烷基，Z5为氢；直链或支链的、未取代的C1-C2-烷基或被至少一个取代基取代的直链或支链 W C1-C2-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、SO3H, -NH2、羧基、羰基-C1-C2 烷氧基、C1-C2烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；G为直接键；COOC1-C2亚烷基；未取代的亚芳基；被至少一个取代基取代的亚芳基，所述 取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、N02、S03H、-NH2、羧基、羰基-C1-C2烷氧基、C1-C2烷 氧基和C1-C2烷基；未取代的C1-C2亚烷基或被至少一个取代基取代的C1-C2-亚烷基，所述 取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、NO2、SO3H、-NH2、羧基、羰基-C1-C2烷氧基、C1-C2烷 氧基和C1-C2烷基； η 为 0 ;1 ;2 ；或 3， η，为 0 ;1 ；或 2，每个M彼此独立地为氢；Na+或K+ ； 其中#标示了与所述桥连基团L连接的键，Z2为直链或支链的、未取代的C1-C2-烷基；被至少一个取代基取代的直链或支链 C1-C2-烷基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰基、SO3H, -NH2、羧基、羰基-C1-C2烷 氧基、C1-C2烷氧基、苯基、萘基和吡啶基；直链或支链的、未取代的C1-C2-烷氧基或被至少 一个取代基取代的直链或支链的C1-C2-烷氧基，所述取代基选自由下列组成的组羟基、氰 基、SO3H, -NH2、羧基、羰基-C1-C2烷氧基、C1-C2烷基、苯基、萘基和吡啶基或OH ；Z3为氢；直链或支链的、未取代...

【专利技术属性】
技术研发人员：H克雷默，F巴赫曼，C多森巴赫，M吉瓦纳斯，G勒恩特根，A凯泽，RW巴斯勒，NJ兰特，GS米拉克尔，
申请(专利权)人：宝洁公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]