本发明专利技术涉及两亲性水溶性的烷氧基化聚亚烷基亚胺，其具有含２０－５０个聚氧乙烯单元的聚氧乙烯内嵌段和含１０－５０个聚氧乙烯单元的聚氧丙烯外嵌段，尤其涉及这样的烷氧基化聚亚烷基亚胺：其中聚氧乙烯单元与聚氧丙烯单元的比率与在主链中存在的聚亚烷基亚胺单元的数目的平方根成正比。本发明专利技术还涉及这些烷氧基化的单－或聚亚烷基亚胺作为在洗衣洗涤剂和清洁组合物中的去污促进添加剂的用途，以及涉及含有这些烷氧基化的单－或聚亚烷基亚胺的洗衣洗涤剂和清洁组合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】两亲性水溶性的具有聚氧乙烯内嵌段和聚氧丙烯外嵌段的 烷氧基化聚亚烷基亚胺本专利技术涉及两亲性水溶性的烷氧基化聚亚烷基亚胺，其具有含20-50个聚氧乙烯 单元的聚氧乙烯内嵌段和含10-50个聚氧乙烯单元的聚氧丙烯外嵌段，尤其涉及这样的烷 氧基化聚亚烷基亚胺其中聚氧乙烯单元与聚氧丙烯单元的比率与在主链中存在的聚亚烷 基亚胺单元的数目的平方根成正比。本专利技术还涉及这些烷氧基化的单_或聚亚烷基亚胺作为在洗衣洗涤剂和清洁组 合物中的去污促进添加剂的用途，以及含有这些烷氧基化的单_或聚亚烷基亚胺的洗衣洗 涤剂和清洁组合物。除了表面活性剂之外，聚合物也作为去污促进添加剂用于洗衣洗涤剂和清洁组合 物。公知的聚合物例如非常适合作为土壤颜料例如粘土矿物或烟灰的分散剂，以及作为用 于防止已脱去的污垢再附着的添加剂。但是，这些分散剂尤其在低温下在从表面除去油污 方面的性能十分不足。W0-A-99/67352描述了用于疏水性污垢的分散剂，它们与过氧化物漂白剂相容，据 说能防止在洗涤期间脱除的油污再沉降到已清洁的织物上，并且是基于具有聚氧丙烯内嵌 段和显著更大的聚氧乙烯外嵌段的聚乙烯亚胺。US-A5 565 145建议了不带电荷的烷氧基化聚乙烯亚胺作为非极性颗粒污垢的分 散剂，其可以含有最多4个氧化丙烯单元/每个直接与氮原子连接的活性NH基团。但是， 例如优选的是完全乙氧基化或最多初期丙氧基化的聚乙烯亚胺，即不超过1摩尔氧化丙烯 /每个NH基团。这些烷氧基化聚乙烯亚胺也是用于亲水性污垢颜料的良好分散剂，但是在油污的 情况下没有表现出满意的洗涤效果。具有聚氧乙烯内嵌段和聚氧丙烯外嵌段的聚乙烯亚胺也没有用于洗衣洗涤剂或 清洁组合物中。US-A-4 076 497描述了先被乙氧基化并然后被丙氧基化的、已与总共30摩尔环 氧烷反应的聚乙烯亚胺作为助剂用于聚酯的染色和用分散染料染色纤维素纤维的用途，所 述聚乙烯亚胺包含至少15摩尔的氧化丙烯/每摩尔活性NH基团。DE-A-22 27 546描述了具有相反环氧烷顺序的聚乙烯亚胺，以及已经先被乙氧基 化并然后被丙氧基化的聚乙烯亚胺作为破乳剂用于原油乳液的用途。但是，与本专利技术的聚 亚烷基亚胺相比，这些聚乙烯亚胺具有过高的总烷氧基化度，即至少105摩尔环氧烷/每摩 尔可烷氧基化的NH基团，并具有过高的氧化丙烯/氧化乙烯摩尔比，即1.9-4 1(或相反 具有过小的氧化乙烯/氧化丙烯摩尔比，即0. 53-0. 25)。JP-A-2003-020585描述了烷氧基化聚乙烯亚胺在脱墨工艺中的用途。与优选完全 被乙氧基化或先被乙氧基化并然后被氧化乙烯/氧化丙烯混合物无规烷氧基化的聚乙烯 亚胺一起，还公开了基于平均分子量Mw为600的聚乙烯亚胺的产品，其先与100摩尔氧化 乙烯、然后与100摩尔氧化丙烯/每摩尔可烷氧基化的NH基团反应，如此也具有与本专利技术 聚乙烯亚胺相比显著更大量的环氧烷。ep-a-359034描述了用于制备和稳定化非水性颜料分散体的助剂，其是基于至少 两种含有聚环氧烷嵌段的聚乙烯亚胺。当使用具有高级环氧烷外嵌段的聚乙烯亚胺时，它 们总是先被乙氧基化、然后被丁氧基化的化合物，其中一些含有小的中间聚氧丙烯嵌段。 具有聚氧乙烯内嵌段和聚氧丙烯外嵌段的聚乙烯亚胺总是另外与至少1摩尔/每摩尔的 a -烯烃氧化物的活性nh基团反应。w02006108856.w02006108857 和 us 2006234895 描述了能在洗衣中提供改进的疏水污垢除去效果的烷氧基化聚乙烯亚胺。烷氧基化聚乙烯亚胺具有特定总链长度的聚烷氧 基链以及具有特定排布和尺寸的氧化乙烯和氧化丙烯嵌段。即使这些聚合物提供用于清洁 疏水性污垢和保持白度性能的有利效果，但仍然需要改进。因此，本专利技术的目的是提供新的聚合物，它们具有用做用于洗衣洗涤剂、用于疏水 性和亲水性污垢的清洁和白度保持性的有益性能。这些新聚合物应当适用于清洁组合物， 所述组合物用于从织物和硬表面除去油垢和亲水性污垢和用于防止已悬浮和乳化的污垢 再次沉积到织物的表面或硬表面上。新聚合物应当显示与蛋白酶协同用于除去对蛋白酶敏 感的污渍例如草。尤其，这些聚合物还应当即使在低的洗涤温度下也显示出良好的脱油污 性能和抗污垢再沉积作用。因此，发现了两亲性水溶性的烷氧基化聚亚烷基亚胺的混合物，其以缩合形式含 有式(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重复单元 (I)其中#在每种情况下表示氮原子与两个相邻的式(i)、(ii)、(iii)或(iv)重复单元中 的基团a1的自由键接位置之间的键；和 其中各符号在每种情况下如下定义 a1独立地选自直链或支化的c2-c6亚烷基； e独立地选自式(v)的亚烷基氧单元 其中*在每种情况下表示与式⑴、(ii)或(iv)重复单元中的氮原子相连的键a2在每种情况下独立地选自1，2-亚丙基、1，2-亚丁基和1，2-亚异丁基；a3 是 1，2-亚丙基；R在每种情况下独立地选自氢和Q-C；烷基；m具有0-2范围内的平均值；n具有20-50范围内的平均值；和p是10-50范围内的有理数；每个烷氧基化聚亚烷基亚胺含有1个式(I)的重复单元、x个式(II)的重复单元、 y个式(III)的重复单元和y+1个式(IV)的重复单元，其中x和y在每种情况下具有0-150 范围内的值；和聚亚烷基亚胺主链的平均分子量Mw在每种情况下具有60-10，000g/mol范围内的 值；以及它们的季化产物的混合物。本专利技术的烷氧基化聚亚烷基亚胺一般作为不同的烷氧基化聚亚烷基亚胺的混合 物获得。所以，除非另有说明，在这里对于m、n、p、X、y和分子量(Mw)给出的数值、范围和 比率表示在所获得的混合物中存在的各个烷氧基化聚亚烷基亚胺的数均平均值。由于它们的两亲性，本专利技术的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有疏水性和亲水性结构元 素的平衡比率，并且一方面具有足够的疏水性以吸收油污和将它们与表面活性剂和在洗衣 洗涤剂和清洁组合物中的其余洗涤组分一起除去，另一方面具有足够的亲水性以将脱除的 油污保持在洗涤和清洁液体中并防止其再沉降到表面上。与以前描述的烷氧基化聚亚烷基亚胺相比，本专利技术的烷氧基化聚亚烷基亚胺的基 本特征在于它们的扩展的侧链，即它们具有显著更长的亲水性聚烷氧基链和一般更大的亲 水性聚氧乙烯嵌段和疏水性聚氧丙烯嵌段的单个嵌段尺寸。这些更长的侧链支持污垢更好 地在洗涤液或清洁液中稳定。因此，污垢向已清洁物品上的再沉积得以防止。本专利技术的烷 氧基化聚亚烷基亚胺的另一个重要优点是它们具有改进的颜色和气味分布。虽然具有较短 侧链的烷氧基化聚亚烷基亚胺一般是黑色的并具有明显的气味，但是发现本专利技术的烷氧基 化聚亚烷基亚胺在这两方面的水平低得多。这些效果是通过本专利技术的具有聚氧乙烯内嵌段和聚氧丙烯外嵌段的烷氧基化聚 亚烷基亚胺实现的，其中乙氧基化度和丙氧基化度不高于或不低于特定的限值。本专利技术 的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有聚乙烯嵌段与聚丙烯嵌段之比的最小值(n/p)是0.6，优选 0.8，此比率(n/p)的最大值与聚亚烷基主链之间的关系符合经验关系1.5 (x+2y+l)V2和优 选1.2(x+2y+l)2是特别有利的。本专利技术的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有含有伯、仲和叔胺氮原子的主链，这些氮原 子彼此经由亚烷本文档来自技高网...
【技术保护点】
两亲性水溶性的烷氧基化聚亚烷基亚胺的混合物，其以缩合形式含有式（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）和（Ⅳ）的重复单元：＊＊＊其中＃在每种情况下表示氮原子与两个相邻的式（Ⅰ）、（Ⅱ）、（Ⅲ）或（Ⅳ）重复单元中的基团Ａ↑［１］的自由键接位置之间的键；和其中各符号在每种情况下如下定义：Ａ↑［１］独立地选自直链或支化的Ｃ↓［２］－Ｃ↓［６］亚烷基；Ｅ独立地选自式（Ⅴ）的亚烷基氧单元：＊－［－Ａ↑［２］－Ｏ－］↓［ｍ］－［－ＣＨ↓［２］－ＣＨ↓［２］－Ｏ－］↓［ｎ］－［－Ａ↑［３］－Ｏ－］↓［ｐ］－Ｒ（Ⅴ）其中＊在每种情况下表示与式（Ⅰ）、（Ⅱ）或（Ⅳ）重复单元中的氮原子相连的键；Ａ↑［２］在每种情况下独立地选自１，２－亚丙基、１，２－亚丁基和１，２－亚异丁基；Ａ↑［３］是１，２－亚丙基；Ｒ在每种情况下独立地选自氢和Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；ｍ具有０－２范围内的平均值；ｎ具有２０－５０范围内的平均值；和ｐ具有１０－５０范围内的平均值；每个烷氧基化聚亚烷基亚胺含有１个式（Ⅰ）的重复单元、ｘ个式（Ⅱ）的重复单元、ｙ个式（Ⅲ）的重复单元和ｙ＋１个式（Ⅳ）的重复单元，其中ｘ和ｙ在每种情况下具有０－１５０范围内的值；和聚亚烷基亚胺主链的平均分子量Ｍｗ在每种情况下具有６０－１０，０００ｇ／ｍｏｌ范围内的值；以及它们的季化产物的混合物。...
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2007-11-9 07120395.4两亲性水溶性的烷氧基化聚亚烷基亚胺的混合物，其以缩合形式含有式(I)、(II)、(III)和(IV)的重复单元其中#在每种情况下表示氮原子与两个相邻的式(I)、(II)、(III)或(IV)重复单元中的基团A1的自由键接位置之间的键；和其中各符号在每种情况下如下定义A1独立地选自直链或支化的C2-C6亚烷基；E独立地选自式(V)的亚烷基氧单元其中＊在每种情况下表示与式(I)、(II)或(IV)重复单元中的氮原子相连的键；A2在每种情况下独立地选自1，2-亚丙基、1，2-亚丁基和1，2-亚异丁基；A3是1，2-亚丙基；R在每种情况下独立地选自氢和C1-C4烷基；m具有0-2范围内的平均值；n具有20-50范围内的平均值；和p具有10-50范围内的平均值；每个烷氧基化聚亚烷基亚胺含有1个式(I)的重复单元、x个式(II)的重复单元、y个式(III)的重复单元和y+1个式(IV)的重复单元，其中x和y在每种情况下具有0-150范围内的值；和聚亚烷基亚胺主链的平均分子量Mw在每种情况下具有60-10,000g/mol范围内的值；以及它们的季化产物的混合物。FPA00001135107800011.tif,FPA00001135107800012.tif2.权利要求1的两亲性水溶性的烷氧基化聚亚烷基亚胺的混合物，其中n/p之比具有 在0. 6至1. 5 (x+2...
【专利技术属性】
技术研发人员：A米斯克，S艾伯特，S弗伦策尔，D伯克，F许尔斯科特，J丹奇格，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]
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