本发明专利技术的目的是提供可形成赋予良好的耐粘液性的防污涂膜且防污剂在涂料中的重结晶得到了抑制的防污涂料组合物。本发明专利技术的防污涂料组合物的特征在于，在涂膜形成树脂（Ａ）中掺入了作为防污剂的氧化亚铜等无机铜类防污剂（Ｂ）和Ｎ，Ｎ’－二甲基－Ｎ’－甲苯基－（Ｎ－氟二氯甲硫基）磺酰胺（Ｃ）。较好的是相对于１００重量份涂膜形成树脂（Ａ）以６０～１０００重量份的比例含有防污剂（Ｂ），较好的是相对于１００重量份涂膜形成树脂（Ａ）以１．４～８０重量份的比例含有防污剂（Ｃ），且较好的是相对于１００重量份防污剂（Ｂ）以０．１～１００重量份的比例含有防污剂（Ｃ）。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及被用于防止水栖生物导致的基材污损的含氧化亚铜等防污剂的防污 涂料组合物及该防污涂料组合物的用途。
技术介绍
目前，作为船底涂料，基于耐藤壶性优良等理由，含氧化亚铜等铜化合物的涂料被 广泛使用。但是，船的运转率低时或因海域的条件等会导致硅藻类等的粘液(slime，微生物 皮膜)附着，船底的颜色易变为淡绿色，特别是对于游船等对外观有要求的船舶，出现颜色 变化大多数情况下被认为是一个很大的问题。因此，现有的防污涂料中除了氧化亚铜等铜化合物以外，有时还掺合使用了作为 防止粘液附着的耐粘液剂的有机防污剂，例如N，N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二氯甲硫 基)磺酰胺、2，4，6_三氯苯基马来酰亚胺、2，3，5，6_四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶等。例如，在日本专利特开2006-152205号公报(专利文献1)的实施例中记载了包 含具有金属盐键的水解性丙烯酸树脂等树脂成分和N，N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二 氯甲硫基)磺酰胺、氧化亚铜等防污剂的防污涂料组合物。日本专利第3396349号公报 (专利文献2)的实施例中记载了包含具有三有机硅烷基的水解性共聚物、氧化亚铜及N， N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺的防污涂料组合物。另外，日本专利 特开2004-315810号公报(专利文献3)中记载了含有氧化锌等无机载体和N，N’ - 二甲 基-N’-甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺等有机防污剂的具备防污效果持续性得到提高 等特性的防污涂料的专利技术。专利文献1 日本专利特开2006-152205号公报专利文献2 日本专利第3396349号公报专利文献3 日本专利特开2004-315810号公报
技术实现思路
现有的防污涂料组合物的耐粘液性有改善的余地，另外，如果为了提高耐粘液性 而增加防污剂在涂料中的掺入量，则保存过程中会发生重结晶，易导致涂料性状劣化，出现 涂装作业中喷雾罐的喷头堵塞等不良情况的发生这样的问题。本专利技术的目的是提供可形成赋予优良的耐粘液性的防污涂膜且涂料中的防污剂 的重结晶得到了抑制的防污涂料组合物。本专利技术者发现，通过在涂膜形成树脂中组合掺入作为防污剂的氧化亚铜或硫氰酸 铜等铜化合物和N，N’_ 二甲基-N’-甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺，能够获得保存中 不会出现重结晶、且可形成具有显著的耐粘液性的防污涂膜的防污涂料组合物，藉此完成 了本专利技术。即，本专利技术的防污涂料组合物是含有涂膜形成树脂(A)和作为防污剂的无机铜类4防污剂(B)的防污涂料组合物，该无机铜类防污剂(B)是选自氧化亚铜、硫氰酸铜、碱式硫 酸铜、氯化铜、氧化铜及铜粉的至少1种，该涂料组合物的特征在于，还含有作为耐粘液剂 的N，N’ - 二甲基-N’ -甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺(C)。较好的是相对于100重量份水解性共聚物(A)以60 1000重量份的比例含有所 述防污剂(B)，较好的是相对于100重量份涂膜形成树脂(A)以1. 4 80重量份的比例含 有所述防污剂(C)。另外，较好的是相对于100重量份防污剂(B)以0. 1 100重量份的比 例含有所述防污剂(C)。此外，较好的是所述涂膜形成树脂(A)为选自含金属盐键的丙烯酸树脂、含三烷 基硅烷基的丙烯酸树脂、丙烯酸树脂(所述含金属盐键或三烷基硅烷基的丙烯酸树脂除 外)、氯乙烯类树脂、氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯_乙烯基异丁基醚共聚物、氯化 橡胶类树脂、氯化聚乙烯树脂、氯化聚丙烯树脂、苯乙烯_ 丁二烯类树脂、聚酯树脂、环氧树 脂、酚醛树脂、合成橡胶、硅橡胶、有机硅树脂、石油树脂、油性树脂、氟树脂、聚丁烯树脂、聚 氨酯树脂、聚酰胺树脂、酮树脂、醇酸树脂及香豆酮树脂的至少1种树脂。涂膜形成树脂(A) 还可含有选自松香、松香酯类树脂、松香皂、环烷酸、叔碳酸(Versatic Acid，商品名)及三 苯基异丁烯基环己烯羧酸的至少1种。本专利技术的防污涂料组合物中还可根据需要含有吡啶硫酮铜(copperpyrithione) 等有机防污剂这样的所述防污剂⑶及(C)以外的防污剂(D)、氧化铁红等着色颜料(E)、 滑石等填充颜料(F)、无水石膏等脱水剂(G)或作为增塑剂(H)的相对于防污涂料组合物中 的全部固形成分其量为0. 5 5重量％的氯化石蜡中的1种以上。通过使用本专利技术的防污涂料组合物，不会引起涂料中的重结晶物所导致的涂料性 状劣化的问题或伴随该劣化而妨碍涂装作业的进行的问题，可在对外观方面有要求的船舶 等上形成具备足够的耐粘液性的防污涂膜。具体实施例方式本专利技术中规定成分的含量时的基准物质重量是指除去了树脂的聚合用溶剂及涂 料的稀释用溶剂等挥发性成分的可构成干燥涂膜的成分、即“固形成分”的重量。另外，本专利技术中的“粘液”是指由藻类(硅藻、绿藻等)、菌及其它微生物等形成的 膜状集合体，“耐粘液性”是指防止所述粘液在基材表面形成的性能。防污涂料组合物的成分〈涂膜形成树脂(A)>作为本专利技术的涂膜形成树脂(A)，可使用以下例举的公知的防污涂料组合物中也 使用的各种树脂。这些涂膜形成树脂可以单独使用1种也可2种以上并用。例如，从防污涂膜的自身研磨性和防污剂的缓释性等角度考虑，涂膜形成树脂(A) 较好为含有规定的金属盐键或三烷基硅烷基的丙烯酸树脂(如后详述)这样的在海水中等 碱性气氛下具有水解性的树脂。此外，涂膜形成树脂(A)中除了水解性及水溶性树脂以外，还可含有不具备所述 金属盐键及三烷基硅烷基的丙烯酸树脂、氯乙烯类树脂、氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、氯 乙烯-乙烯基异丁基醚共聚物、氯化橡胶类树脂、氯化聚乙烯树脂、氯化聚丙烯树脂、苯乙 烯_ 丁二烯类树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、合成橡胶、硅橡胶、有机硅树脂、石油树涂膜形成树脂(A)还可含有松香类(松香、松香酯类树脂、松香皂等)或Pine Tal 等树脂及环烷酸、叔碳酸、三苯基异丁烯基环己烯羧酸等一元有机酸。这些成分作为涂膜形 成树脂(A)的溶出助剂(帮助涂膜溶解的材料)发挥作用。例如，优选组合使用松香和含 规定的金属盐键或三烷基硅烷基的丙烯酸树脂或氯乙烯_乙烯基异丁醚共聚物。本专利技术中，将所述松香类或环烷酸等掺入涂膜形成树脂(A)使用时，在后述的防 污剂(B)及(C)和其它各种成分的掺入量的规定中，其重量也算入涂膜形成树脂(A)的重量。作为含有金属盐键的丙烯酸树脂(含金属盐键的共聚物)，优选含有下式(I)表示 的“侧链末端型”的金属盐键的丙烯酸树脂或含有下式(II)表示的“交联型”的金属盐键 的丙烯酸树脂或同时含有这两种金属盐键的丙烯酸树脂。 式⑴或(II)中，M表示锌或铜，R表示氢原子或甲基，R1表示有机基团。另外， 含金属盐键的丙烯酸树脂中通常存在多个式(I)或(II)表示的金属盐键，各R、R\M可相 同也可互不相同。式(I)中的有机基团R1是由一元酸形成的有机酸残基，较好为碳数2 30的饱 和或不饱和脂肪族烃基、碳数3 20的饱和或不饱和脂环式烃基、碳数6 18的芳烃基或 它们的取代体，更好的是碳数10 20的饱和或不饱和的脂肪族烃基、碳数3 20的饱和 或不饱和的脂肪族烃基或它们的取代体。其中，特好的是具有由叔碳酸、棕榈酸、硬脂酸、油 酸、亚油酸、亚麻酸(包含这些不饱和脂肪本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种防污涂料组合物，它是含有涂膜形成树脂（Ａ）和作为防污剂的无机铜类防污剂（Ｂ）的防污涂料组合物，该无机铜类防污剂（Ｂ）是选自氧化亚铜、硫氰酸铜、碱式硫酸铜、氯化铜、氧化铜及铜粉的至少１种，其特征在于，它还含有作为耐粘液剂的Ｎ，Ｎ’－二甲基－Ｎ’－甲苯基－（Ｎ－氟二氯甲硫基）磺酰胺（Ｃ）。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2007-10-31 2007-283948一种防污涂料组合物，它是含有涂膜形成树脂(A)和作为防污剂的无机铜类防污剂(B)的防污涂料组合物，该无机铜类防污剂(B)是选自氧化亚铜、硫氰酸铜、碱式硫酸铜、氯化铜、氧化铜及铜粉的至少1种，其特征在于，它还含有作为耐粘液剂的N，N’-二甲基-N’-甲苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺(C)。2.如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于，相对于100重量份涂膜形成树脂 (A)，以60 1000重量份的比例含有防污剂(B)。3.如权利要求1所述的防污涂料组合物，其特征在于，相对于100重量份涂膜形成树脂 (A)，以1. 4 80重量份的比例含有防污剂(C)。4.如权利要求1 3中任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于，相对于100重量份 防污剂(B)，以0. 1 100重量份的比例含有防污剂(C)。5.如权利要求1 4中任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述涂膜形成树脂 (A)为选自含金属盐键的丙烯酸树脂、含三烷基硅烷基的丙烯酸树脂、所述含金属盐键或三 烷基硅烷基的丙烯酸树脂以外的丙烯酸树脂、氯乙烯类树脂、氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚物、 氯乙烯_乙烯基异丁基醚共聚物、氯化橡胶类树脂、氯化聚乙烯树脂、氯化聚丙烯树脂、苯 乙烯-丁二烯类树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、合成橡胶、硅橡胶、有机硅树脂、石油 树脂、油性树脂、氟树脂、聚丁烯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、酮树脂、醇酸树脂及香豆酮 树脂的至少1种树脂。6.如权利要求1 5中任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于，所述涂膜形成树脂(A)还含有选自松香、松香酯类树脂、松香皂、环烷酸、叔碳酸及三苯基异丁烯基环己烯羧酸 的至少1种。7.如权利要求1 6中任一项所述的防污涂料组合物，其特征在于，它还含有防污剂(B)及(C)以外的防污剂(D)、着色颜料(E)、填充颜料(F)、脱水剂(G)、增塑剂(H)、防流挂 /防沉降剂⑴中的至少1种。8.如权利要求7所述的防...
【专利技术属性】
技术研发人员：田中秀幸，
申请(专利权)人：中国涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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