对有机基材的光降解有改进的防止作用的稳定剂组合物制造技术

技术编号:5431931 阅读:232 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术涉及苄叉基双丙二酸酯型光稳定剂与特定的其它添加剂的组合,它们在有机基材的长期光辐照中显示协同效应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】对有机基材的光降解有改进的防止作用的稳定剂组合物本专利技术涉及千叉基双丙二酸酯型光稳定剂与特定的其它添加剂的 组合,该组合在有机基材的长期光辐照过程中显示出协同效应。如本领域中已知的,许多有机基材,特别是聚合物基材或聚合物材料,需要稳定化包装,该包装通常由位阻胺(HAS)组成且常常与UV 吸收剂相结合,从而在其使用寿命期间维持聚合物性能,尽管有长期 的光辐照。聚合物基材或聚合物材料(主要是具有有机性质的那些)容易遭 受由高能辐射所引起的降解。来自太阳光的紫外线(UV)辐射是聚合物 光氧化的最常见的引发剂。UV光当被有机聚合物体系吸收时产生自由基。这些自由基(过氧 化物和具有未成对电子的分子片段)引起曝光材料通过各种氧化反应发 生降解,导致颜色变化及物理和化学性质的损失。基本上两种主要类型的添加剂通常用于有机聚合物如塑料、弹性 体改性塑料、纤维和涂料的高效光稳定化位阻胺稳定剂(HAS)型的 UV吸收剂和抗光氧化剂。该添加剂干涉由日光和人工辐射诱导的化学 和物理过程。光稳定剂的结构必须经过调节适应于具体聚合物和其应 用的环境条件。UV吸收剂,有时也称为UV光稳定剂,是不断增多类型的化合物。 这些化合物用作紫外光吸收的拦截剂(当紫外光侵蚀时)并防止去稳定 化反应的发生,该去稳定化反应能够损伤细胞和破坏塑料。通过向这 些产物中添加UV吸收剂,能够实现显著延长的使用寿命。在易遭受损害的聚合物体系中防止或至少延迟光氧化降解的实用 方法是a) 减少UV光被有机基材的基体吸收,b) 通过在聚合物中添加某些分子基团减少所吸收的光诱导能量 (淬灭),c) 抗氧化剂作用。减少uv光被聚合物基体吸收能够通过采用各种uv不透明颜料 阻断uv吸收或通过采用uv吸收剂来实现,该uv吸收剂选择性吸5收有害辐射并将它以不太有害的波长再发射(主要地以热量形式)。商业上已知的UV吸收剂是O-羟基-二笨甲酮或O-羟苯基-苯并三唑 或苯曱酸酯,肉桂酸酯,草酰替笨胺或水杨酸酯。大部分的位阻胺稳 定剂是众所周知的氨基四烷基哌啶的衍生物。所有这些化合物例如已描述在Plastics Additives Handbook,第5 版,H. Zweifel编,Hanser Publishers Munic, Germany (200 l)和Hanser Gardener Publications, Cincinnati, USA (2000),第1.5丄2章,pp.ll國13。常常,uv-不透明颜料和uv吸收剂两者联合使用以实现最大的保 护作用。然而,由于美学和其它方面的问题,许多时候uv不透明颜料不能使用。工业上,UV吸收剂的主要用途是在二苯甲酮(a羟基二苯甲酮), 苯并三唑(a羟基苯并三唑)和羟苯基三。秦之间分裂。在较少的程度上 使用诸如苯曱酸酯,肉桂酸酯,草酰替苯胺和水杨酸酯之类的化合物。在290-400 nm波长范围内具有固有的光稳定性的UV吸收剂用于 保护聚合物避免它们的光降解。具有羟苯基基团的UV吸收剂常常利商品和工程聚合物本身不被认为是光稳定的材料。催化杂质如聚 合催化剂的残留物及痕量的偶然性金属污染物和增感剂,还有 一些颜 料,是触发由自然老化引起的光降解的原因所在。另外,酚类的一些 转化产物可以触发光氧化。暴露于光化太阳辐射的聚合物的稳定化因 此是强制性的。在实践中,各种类型的所使用添加剂相结合用于UV保护。添加 剂的组合必须在聚合物基体中可混溶并且必须显示出从聚合物基体中 的最低迁移。同时,其它副作用如成核必须最小化,为的是维持有机 基材的一般物理性能。此外,添加剂必须尽可能有效,为的是以尽可 能低的浓度使用。DE 1 801 221公开了千叉基双丙二酸酯,它的制备方法,以及它们 在聚合物基材中作为UV吸收剂的用途。W〇03/095543 A公开了千叉基双丙二酸酯特别与草酰替苯胺和某 些位阻胺稳定剂以及含磷型加工稳定剂相结合使用,用于各种聚合物 基材的保护以避免在使用寿命期间的损害影响。不幸的是,市售的已知稳定剂组合仍然显示出就有机基材的保护以防止环境(如光和热)的损害性影响作用而言的 一 些缺点。仍然需求更高效的添加剂配制剂,它允许剂量在通常接受的浓度或甚至更低浓度。现在令人吃惊地发现,以苄叉基双丙二酸酯为基础的UV吸收剂与特定的uv吸收剂的混合物在保护有机基材避免在它们的使用寿命期间的损害性影响上显示协同效应。在下面的文本中,杂芳基指具有l、 2或3个杂原子,优选1或 2个,更优选1个杂原子的杂芳基,该杂原子选自O、 N和S;如果没 有另外指明。本专利技术的主题是包括作为组分(A)和组分(B)的两种UV吸收剂的组 合物(C),组分(A)是式(I)的 一种或多种化合物;(i)和组分(B)是选自下列的 一种或多种化合物 式(II)的化合物,式(V)的化合物,<formula>formula see original document page 8</formula>(V)和式(VI)的化合物;其中R是18烷基或C]—18环烷基;R,选自H, Cw8烷基或Cw2环烷基,C6.k)芳基,F, Cl, Br, CN, OH, O-d—18烷基,0-Cw2环烷基,0-C6,芳基和具有1、 2或3个, 优选1或2个,更优选l个选自O、 N和S的杂原子的C3.u)杂芳基;Rl-R8和R18-R24彼此独立地选自H, OH, F, Cl, Br, S-d-12烷基和S-Cw2环烷基,Cws烷基,Cw2环烷基,C6-k)芳基,具有l、 2或3个,优选1或2个,更优选1个选自O、 N或S的杂原子的C3-10杂芳基;C(0)0-Cw。芳基,具有l、 2或3个杂原子,优选1或2个,更优 选l个选自O、 N或S的杂原子的C(0)0-Cw。杂芳基;0-Cw8烷基,0《3-12环烷基,O-Cwo芳基,具有l、 2或3个,优 选1或2个,更优选1个选自O、 N或S的杂原子的O-Cwo杂芳基。 优选的是组合物(C),其中 R是d.6烷基;R,选自H, Cw烷基和C6—12环烷基;Rl-R8和R18-R24彼此独立地选自H, C卜,2烷基,(:6_12环烷基, Q芳基,C3—5杂芳基,C(0)0-C6芳基,C(0)0-C3.5杂芳基,0-Cw2烷 基,0-Cw。环烷基,0-C6芳基,O-Cw杂芳基和OH。更优选的是组合物(C),其中在式(I)中R是C^2烷基和R'是H;优选R是乙基和 R,是H。合物(c),、 、 、 P 、组分(A)是式(I)的 一种或多种化合物, 和组分(B)是式(II)的 一种或多种化合物; 优选在式(I)中R是乙基和R'是H;甚至更优选,在式(I)中R是乙基和R,是H以及在式(II)中Rl和 R3是叔丁基,R2, R4, R5, R7和R8是H,和R6是Cl。再甚至更优选的是包括作为组分(A)和组分(B)的两种UV吸收剂的 组合物(C),组分(A)是式(I)的一种或多种化合物,和组分(B)是式(V)的 一种或多种化合物; 优选在式(I)中R是乙基和R'是H;甚至更优选,在式(I)中R是乙基和R,是H以及在式(V)中R18-R21 是H, X是0和R22是CsHn;或甚至更优选,在式(I)中R是乙基和R,是H以及在式本文档来自技高网...

【技术保护点】
包括作为组分(A)和组分(B)的两种UV吸收剂的组合物(C),组分(A)是式(Ⅰ)的一种或多种化合物; *** (Ⅰ) 和 组分(B)是选自下列的一种或多种化合物: 式(Ⅱ)化合物, *** (Ⅱ)  式(Ⅴ)的化合物, *** (Ⅴ) 和 式(Ⅵ)的化合物; *** (Ⅵ) 其中 R是C↓[1-18]烷基或C↓[1-18]环烷基; R’选自H,C↓[1-18]烷基或C↓[3-12]环烷基,C ↓[6-10]芳基,F,Cl,Br,CN,OH,O-C↓[1-18]烷基,O-C↓[3-12]环烷基,O-C↓[6-10]芳基和具有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的C↓[3-10]杂芳基; R1-R8和R18-R24彼此独立地选自 H,OH,F,Cl,Br,S-C↓[1-12]烷基和S-C↓[3-12]环烷基,C↓[1-18]烷基,C↓[3-12]环烷基,C↓[6-10]芳基,具有1、2或3个选自O、N或S的杂原子的C↓[3-10]杂芳基; C(O)O-C↓[6 -10]芳基,具有1、2或3个选自O、N或S的杂原子的 C(O)O-C↓[3-10]杂芳基; O-C↓[1-18]烷基,O-C↓[3-12]环烷基,O-C↓[6-10]芳基,具有1、2或3个选自O、N或S的杂原子的O-C↓[3- 10]杂芳基。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2006-9-1 06291401.51. 包括作为组分(A)和组分(B)的两种UV吸收剂的组合物(C),组分(A)是式(I)的一种或多种化合物;和组分(B)是选自下列的一种或多种化合物式(II)化合物,式(V)的化合物,和式(VI)的化合物;其中R是C1-18烷基或C1-18环烷基;R’选自H,C1-18烷基或C3-12环烷基,C6-10芳基,F,Cl,Br,CN,OH,O-C1-18烷基,O-C3-12环烷基,O-C6-10芳基和具有1、2或3个选自O、N和S的杂原子的C3-10杂芳基;R1-R8和R18-R24彼此独立地选自H,OH,F,Cl,Br,S-C1-12烷基和S-C3-12环烷基,C1-18烷基,C3-12环烷基,C6-10芳基,具有1、2或3个选自O、N或S的杂原子的C3-10杂芳基;C(O)O-C6-10芳基,具有1、2或3个选自O、N或S的杂原子的C(O)O-C3-10杂芳基;O-C1-18烷基,O-C3-12环烷基,O-C6-10芳基,具有1、2或3个选自O、N或S的杂原子的O-C3-10杂芳基。2. 根据权利要求1的组合物(C),其中 R是乙基和R,是H。3. 根据权利要求1或2的组合物(C),包括作为组分(A)和组分(B) 的两种UV吸收剂,组分(A)是式(I)的一种或多种化合物,和 组分(B)是式(II)的 一种或多种化合物。4. 根据权利要求1或2的组合物(C),包括作为组分(A)和组分(B) 的两种UV吸...

【专利技术属性】
技术研发人员:L阿瓦C克罗恩克
申请(专利权)人:克莱里安特财务BVI有限公司
类型:发明
国别省市:VG[英属维尔京群岛]

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