碱性双偶氮化合物制造技术

本发明专利技术涉及式（Ⅰ）的碱性双偶氮化合物、其生产、其作为染料的用途以及使用所述的染料染色的材料，所述化合物中所有的取代基如权利要求１所定义。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及碱性双偶氮化合物及其盐、以及这些化合物的混合物，所述化合物可为内盐、外盐形式。它们适于用作染料。GB1296857或GB2173210公开不含硫酸基团的碱性无金属或金属化的双偶氮吡啶酮染料，其可用于纸、纺织品和皮革的染色。但是，仍然有需要生产性质经改良的染料。令人惊讶地发现本申请的如式(I)所示的染料具有那些所期待的性质。本专利技术提供式(I)化合物R0表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，R1表示H、N(R7′R7″)、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、或CN，R2或R2’表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、或具有-[(CR8R8’)-(CR9’R9’)m-(CR10R10’)n-(CR11R11’)o]-NR12R12’的结构式的基团，其中m、n和o代表1或0，而R8、R8’、R9、R9’、R10、R10’、R11或R11’独立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基；而R12或R12’独立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，R3表示H、被取代的C1-C4的烷基或未被取代的C1-C4的烷基、被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基，-->R4表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基，R5表示被取代的H、C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基，R6表示被取代的C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基、未被取代的芳基或被取代的芳基，R7′或R7″独立表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、或R7′和R7″与氮原子一起形成五元或六元芳族基或者五元或六元环脂族基，其中所述五元或六元环被C1-C4烷基取代，或所述五元或六元环未被进一步取代。优选R5和R6的碳原子总和至少为4个碳原子，更优选R5和R6一起具有至少5个碳原子。进一步优选R5和R6的碳原子总和为5、6、7、8、或9个碳原子。当所述取代基R6表示H时，所述取代基R6优选表示H。在优选的式(I)化合物中，R0表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，R1表示N(R7′R7″)、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，R2或R2’表示具有-[(CR8R8’)-(CR9’R9’)m-(CR10R10’)n-(CR11R11’)o]-NR12R12’的结构式的基团，其中m、n和o代表1或0，而R8、R8’、R9、R9’、R10、R10’、R11或R11’独立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基；而R12或R12’独立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，R3表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基，R4表示H、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基，R5表示被取代的H、C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基，R6表示被取代的C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基、未被-->取代的芳基或被取代的芳基，R7′或R7″与氮原子一起形成的五元或六元芳族基，其中所述五元或六元环被C1-C4烷基取代，或所述五元或六元环未被进一步取代。优选R1表示其中*表示与分子其余部分连接的位点，而R13表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基。优选的R13表示H或甲基。优选的R13连接在氮的对位。优选取代基连接在氮原子的对位。优选R2或R2’表示具有-[(CR8R8’)-(CR9’R9’)-(CR10R10’)]-NR12R12’的结构式的基团。其中R8、R8’、R9、R9’、R10或R10’独立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基；而R12和R12’独立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，并且更优选R8、R8’、R9、R9’、R10或R10’独立表示H，而R12或R12’各自独立表示H、甲基或乙基，更优选甲基。在非常优选的化合物中R2和R2’的意义与此相同。芳基表示苯基或萘基，优选苯基；被取代的芳基表示被-COOH、-OH、C1-4烷基或C1-4烷氧基取代的芳基。通常烷基或烷氧基优选C1-4烷基或C1-4烷氧基；C1-4烷基或C1-4烷氧基可进一步被C1-4烷基、-COOH、-OH取代。优选烷基为甲基或乙基。优选烷基或烷氧基的取代基为羟基。当R8’、R8”、R9’、R9”被烷基取代时，优选的取代基为羟基。优选烷氧基为甲氧基或乙氧基。所述烷基和烷氧基为支链或直链。然而，更优选用于R5和R6的烷基或烷氧基表示被取代的C1-C9-->烷基或未被取代的C1-C9烷基，且为支链或直链，并且所述C1-C9烷基的取代基可选自-COOH、-OH。最优选烷基为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、己基、庚基、辛基、或壬基。本专利技术进而提供制备式(I)化合物的方法，该方法包括将式(II)二胺的双重氮盐(bis-diazonium salt)与1当量式(III)化合物和1当量式(III’)化合物反应，其中R0、R1、R2、R2’、R3、R4、R5和R6基团如上文所定义。重氮化和偶合可按照常规方法实现。偶合反应利于在水性反应介质中，在0-60℃、优选0-40℃、更优选0-10℃、进一步优选0-5℃的温度范围下，并且在pH 2-9、优选pH 3-6的pH范围内进行。所有温度为摄氏度。由此得到的包含式(I)化合物的反应混合物可通过超滤脱盐而转化为稳定的液体制剂，其具有改善的长期稳定性。由此得到的式(I)化合物可通过已知方法分离。含有游离碱性基团的式(I)化合物可通过与任何无机或有机酸而被完全或部分转化为水溶性的盐，例如与乳酸、乙酸、或甲酸反应，或与盐酸、或硫酸反应。所述式(I)化合物还可通过应用无机或有机酸的混合物更进一步转化为含有不同盐的游离碱性基团的式(I)化合物，例如选自乳酸、乙酸、甲酸、盐酸和硫酸中两种以上的酸的混合物。因此，经乳酸或盐酸处理的含有游离碱性基团的式(I)化合物可由混合的具有氯阴-->离子和乳酸阴离子的盐组成，或经乙酸或盐酸处理的含有游离碱性基团的式(I)化合物可由具有氯阴离子和乙酸阴离子的混合盐组成。起始化合物，即式(II)胺和式(III)化本文档来自技高网...

【技术保护点】
式（Ⅰ）化合物　＊＊＊　其特征在于，　Ｒ↑［０］表示被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，　Ｒ↑［１］表示Ｈ、Ｎ（Ｒ↑［７′］Ｒ↑［７″］）、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或未 被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、或ＣＮ，　Ｒ↑［２］或Ｒ↑［２’］表示Ｈ、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、或具有－［（ＣＲ↑［８］Ｒ↑［８’］）－（ＣＲ↑［９’］Ｒ↑［９’］）↓［ｍ］－（ ＣＲ↑［１０］Ｒ↑［１０’］）↓［ｎ］－（ＣＲ↑［１１］Ｒ↑［１１’］）↓［ｏ］］－ＮＲ↑［１２］Ｒ↑［１２’］的结构式的基团，其中ｍ、ｎ和ｏ代表１或０，而Ｒ↑［８］、Ｒ↑［８’］、Ｒ↑［９］、Ｒ↑［９’］、Ｒ↑［１０］、Ｒ↑［１０’］、Ｒ↑［１１］或Ｒ↑［１１’］独立表示Ｈ、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基；而Ｒ↑［１２］或Ｒ↑［１２’］独立表示Ｈ、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基，　Ｒ↑ ［３］表示Ｈ、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］的烷基、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基　Ｒ↑［４］表示Ｈ、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或未被取代的 Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷氧基，　Ｒ↑［５］表示被取代的Ｈ、Ｃ↓［１］－Ｃ↓［９］烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［９］烷基，　Ｒ↑［６］表示被取代的Ｃ↓ ［１］－Ｃ↓［９］烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［９］烷基、未被取代的芳基或被取代的芳基，　Ｒ↑［７′］或Ｒ↑［７″］独立表示被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基或未被取代的Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基、或Ｒ↑［７′］和Ｒ↑［７″］与氮 原子一起形成五元或六元芳族基或者五元或六元环脂族基，其中所述五元或六元环被Ｃ↓［１］－Ｃ↓［４］烷基取代，或所述五元或六元环未被进一步取代。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】EP 2006-7-28 06118116.01.式(I)化合物
其特征在于，
R0表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，
R1表示H、N(R7′R7″)、被取代的C1-C4烷基或未被取代的
C1-C4烷基、或CN，
R2或R2’表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、
或具有-[(CR8R8’)-(CR9’R9’)m-(CR10R10’)n-(CR11R11’)o]-
NR12R12’的结构式的基团，其中m、n和o代表1或0，
而R8、R8’、R9、R9’、R10、R10’、R11或R11’独立表示H、
被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基；而R12或
R12’独立表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，
R3表示H、被取代的C1-C4的烷基或未被取代的C1-C4的烷
基、被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基
R4表示H、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、
被取代的C1-C4烷氧基或未被取代的C1-C4烷氧基，
R5表示被取代的H、C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基，
R6表示被取代的C1-C9烷基或未被取代的C1-C9烷基、未被
取代的芳基或被取代的芳基，
R7′或R7″独立表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基、
或R7′和R7″与氮原子一起形成五元或六元芳族基或者五元
或六元环脂族基，其中所述五元或六元环被C1-C4烷基取
代，或所述五元或六元环未被进一步取代。
2.权利要求1的化合物，其特征在于，
R0表示被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，
R1表示N(R7′R7″)、被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷基，
R2或R2’具有-[(CR8R8’)-(CR9’R9’)m-(CR10R10’)n-(CR11R11’)o]-
NR12R12’的结构式的基团，其中m、n和o代表1或0，
而R8、R8’、R9、R9’、R10、R10’、R11或R11’独立表示H、
被取代的C1-C4烷基或未被取代的C1-C4烷...

【专利技术属性】
技术研发人员：L哈泽曼，F勒尔，M奥伯霍策尔，H谢内，
申请(专利权)人：克莱里安特财务BVI有限公司，
类型：发明
国别省市：VG[英属维尔京群岛]