塑料表面的金属化方法技术

本发明专利技术提供一种在无铬的塑料表面的金属化工艺中，能够在塑料表面上形成充分附着的镀膜，而且不会在夹具上沉积镀膜的、实用性高的塑料表面的金属化方法。该方法是塑料表面的金属化方法，其特征在于，用含有高锰酸盐和无机酸的蚀刻处理液对塑料进行处理，接着，对于经过上述处理的塑料，用含有对该塑料表面上露出的官能团具有选择吸附性的化合物的催化剂赋予增强液进行处理，进而，用催化剂赋予处理液向被上述催化剂赋予增强液处理过的塑料赋予催化剂，然后，对上述赋予了催化剂的塑料实施金属镀覆。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及，更详细地说，涉及一种在镀覆作业中不会在夹持被镀覆制品的夹具表面上沉积镀膜(镀 层)，而是只在塑料表面上形成具有高附着性的镀膜的方法。
技术介绍
过去，在对丙烯腈 丁二烯 苯乙烯(ABS)树脂、聚碳酸 酯/丙烯腈 丁二烯 苯乙烯(PC/ABS )等塑料表面通过镀覆来实施金 属化处理时，为了提高塑料表面与镀膜之间的附着性，已知的是在镀 覆处理前用铬酸与硫酸的混合液来使塑料表面粗糙化的蚀刻处理方法。然而，在上述蚀刻处理中，使用有害的6价铬，并且在60 。C以上的高温下进行作业，因此，作业环境变差，而且其废水处理也 必须注意，这是存在的问题。另外，在上述蚀刻处理后进行的镀覆工 序中，当在PC/ABS等难以沉积镀膜的塑料表面上进行镀覆时、或是当 在被称为直接镀的吸附金属催化剂上进行直接镀覆时，为了增加催化 剂金属的吸附，必须进行调节处理，而通过进行该处理，在夹具表面 上也往往会沉积镀膜。因此，在从调节处理转移到电镀时，必须更换 夹具，具有作业性非常差的问题。由于存在这些问题，因此，希望提供一种能够代替铬酸与 硫酸的混合液的蚀刻剂，例如，据报导，用高锰酸盐和磷酸的混合液 代替这些蚀刻剂进行蚀刻处理，接着用离子型催化剂液进行处理等， 然后实施镀覆的无铬镀覆工艺(专利文献l)。然而，在上述工艺中，使用离子型催化剂液进行处理，虽 然可使催化剂金属在塑料表面上的吸附量增加，但催化剂金属也吸附 到夹具的涂层表面上，因此，在随后的镀覆工序中会同时在塑料表面和夹具表面上沉积镀膜，这是存在的问题。另外，在该工艺中，由于 用于将催化剂金属还原的还原剂自然分解，因此还存在缺乏实用性的 问题。专利文献l: WO2005/094394号小册子
技术实现思路
专利技术所要解决的课题因此，本专利技术的课题是，提供一种在无铬的塑料表面金属 化工艺中，能够形成与塑料表面充分附着的镀膜，'而且不会在夹具上 沉积镀膜的实用性高的。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述课题而进行了精心的研究，结果 发现，通过使用含有高锰酸盐等的蚀刻处理液对塑料表面进行处理， 然后再用含有特定化合物的催化剂赋予增强液进行处理，就可以使得， 在随后的催化剂赋予处理中，催化剂金属选择性地吸附在塑料表面上， 而且也可使其吸附量增加。进而，在上述催化剂赋予处理后接着进行 镀覆处理时，可以实现与塑料表面充分附着的镀覆，而且，不会在夹 具涂层表面上沉积镀膜，至此完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种，其特征在于， 用含有高锰酸盐和无机酸的蚀刻处理液对塑料进行处理，接着，对经 过上述处理的塑料，用含有对该塑料表面上露出的官能团具有选择吸 附性的化合物的催化剂赋予增强液进行处理，进而，用催化剂赋予处 理液向被上述催化剂赋予增强液处理过的塑料赋予催化剂，然后，对 上述赋予了催化剂的塑料实施金属镀覆。专利技术效果根据本专利技术的，可以在塑料表面进 行充分附着的镀覆，而且，镀膜不会沉积到夹具上，因此是实用性高 的方法。另外，根据本专利技术的，由于能够增加 催化剂金属在塑料表面上的吸附量，因此，也可以在按照以往的方法6不容易使催化剂金属吸附的塑料上同样地进行镀覆。因此，本专利技术的是作为无铬的塑料表面金属化工艺的优良的方法。 附图说明图1为用傅立叶变换红外分光光度计测定ABS树脂表面的 结果(l:无蚀刻处理的ABS树脂表面、2:用含有铬酸的蚀刻处理液 处理后的ABS树脂表面、3:用含有高锰酸的蚀刻处理液处理后的ABS 树脂表面)。具体实施例方式本专利技术的(以下称为"本专利技术方法") 中，作为金属化对象的塑料，没有特殊限制，可举出例如，丙烯腈 丁二烯 苯乙烯(ABS )、聚碳酸酯/丙烯腈 丁二烯 苯乙烯(PC/ABS )、 丙烯腈.苯乙烯 丙烯酸酯(ASA)、有机硅类复合橡胶-丙烯腈-苯乙 烯(SAS)、改性聚苯醚树脂(Noryl )、聚丙烯、聚碳酸酯(PC)、 丙烯腈'苯乙烯、聚乙酸酯、聚苯乙烯、聚酰胺、芳香族聚酰胺、聚 乙烯、聚醚酮、聚对苯二曱酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚 砜、聚醚醚砜、聚醚酰亚胺、改性聚苯醚、聚苯硫醚、聚酰胺、聚酰 亚胺、环氧树脂、液晶聚合物等和上述各聚合物的共聚物等。在本发 明方法中，特别优选对ABS和PC/ABS的表面实施金属化。在本专利技术方法中，首先，用含有高锰酸盐和无机酸的蚀刻 处理液对上述塑料表面进行处理。作为该蚀刻处理液中所含有的高锰 酸盐没有特殊限制，可以利用例如，高锰酸钾、高锰酸钠等高锰酸的 金属盐。该高锰酸盐在蚀刻处理液中的浓度为0. 0005mol/L以上，优 选为0. 005 ~0. 5mol/L。另一方面，作为蚀刻处理液中所含有的无积i 酸没有特殊限制，可举出例如，从磷酸、石克酸和硝酸中选出的无机酸 的至少l种，优选为磷酸。这些无机酸在蚀刻处理液中的浓度为2mol/L 以上，优选为6~12mol/L。为了用上述蚀刻处理液对塑料表面进行处理，只要使液温为0~50°C，优选为25 40X:，将塑料在其中浸渍处 理1~30分钟、优选5 15分钟即可。通过用该蚀刻处理液进行处理， 就可使塑料表面上的官能团，具体地为羟基、羧基等亲水性的官能团 露出。接着，对进行了上述蚀刻处理的塑料表面，使用一种含有 对于通过上述处理而在塑料表面上露出的官能团具有选择吸附性的化 合物(以下将其称为"选择吸附性化合物")的催化剂赋予增强液进 行处理。作为该催化剂赋予增强液中所含有的选择吸附性化合物，只 要是对上述的官能团具有选择吸附性的化合物，就没有特殊限制，可 举出例如，含有氮原子的化合物、含有3个以上氮原子的化合物或者 分子量在100以上的化合物、优选含有3个以上氮原子并且分子量在 100以上的化合物。作为该选择吸附性化合物的具体例，可举出亚乙 基三胺、三亚乙基四胺等乙二胺类化合物(但是乙二胺除外)；Epomin SP-003、 Epomin SP-012、 Epomin SP-200 (均由日本触媒林式会社 制)等乙烯亚胺类高分子化合物；PAA-03、 PAA-D41-HC1 (均由日东纺 绩林式会社制)等烯丙胺类高分子化合物；、PAS-92、PAS-M-l、PAS-880(均由日东纺缋林式会社制)等二烯丙胺类高分子化合物； PVAM-0570-B(三菱化学抹式会社制)等乙烯胺类高分子化合物。这些 选择吸附性化合物中，特别优选乙烯亚胺类高分子化合物、烯丙胺类 高分子化合物以及二烯丙胺类高分子化合物。这些选择吸附性化合物 在催化剂赋予增强液中的浓度为10mg/L以上，优选为100~ 1000mg/L。 另外，该催化剂赋予增强液优选用例如氢氧化钠、硫酸等将其pH值调 整至5 ~ 12、优选8 ~ 10。为了用该催化剂赋予增强液对上述塑料表面 进行处理，只要使液温为0~ 70°C、优选为25 35。C，将塑料在其中 浸渍处理1 ~ 20分钟、优选2 ~ 3分钟即可。接着，用催化剂赋予处理液向经过上述催化剂赋予增强处 理的塑料表面赋予催化剂。该催化剂赋予处理液只要是一般能在镀覆 工序的催化剂赋予中使用的，就没有特殊限制，优选含有贵金属，更 优选含有钯，特别优选含有钯/锡混合胶体催化剂溶液。为了将这些催化剂赋予到塑料表面上，只要使催化剂赋予处理液的液温为10~60 匸本文档来自技高网...

【技术保护点】
塑料表面的金属化方法，其特征在于，用含有高锰酸盐和无机酸的蚀刻处理液对塑料进行处理，接着，对经过上述处理的塑料，用含有对该塑料表面上露出的官能团具有选择吸附性的化合物的催化剂赋予增强液进行处理，进而，用催化剂赋予处理液向被上述催化剂赋予增强液处理过的塑料赋予催化剂，然后，对上述赋予了催化剂的塑料实施金属镀覆。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：仓持保之，中山香织，
申请(专利权)人：荏原优莱特科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP[日本]